叔胺氧化物调控自由基聚合的研究

发布时间：2024-04-21 01:41

　　氮氧稳定自由基聚合(NMRP)具有着优良的自由基调控性能,其自由基聚合反应过程高度可控,相比阴离子聚合方法具有着聚合条件温和、适用单体广的特点,广泛应用于自由基聚合制备复杂结构聚合物等领域。但是氮氧稳定自由基聚合方法也存在着聚合温度高、聚合反应速率低等问题,严重限制了 NMRP的发展和应用。基于NMRP的诸多问题,本文提出了一种全新的叔胺氧化物调控自由基聚合方法,并考察了在多种聚合反应体系下的聚合反应。本论文以叔胺氧化物为主要研究对象,探讨了叔胺氧化物调控自由基聚合原理,考察了复杂乳液体系下调控共聚合反应以及原位乳液分散体系下调控自由基聚合反应,分析了溶液体系下调控自由基聚合反应,溶液分散自由基聚合反应,同时尝试研究了叔胺氧化物体系下的聚丙烯腈溶剂热反应。得出了如下结论:(1)提出了有别于氮氧稳定自由基的全新叔胺氧化物调节自由基聚合方法。叔胺氧化物通过氮氧非化学键调控自由基聚合,氮氧非共价键是一种半稳定的自由基,这种半稳定的自由基与自由基形成不稳定的休眠种,能够在一定程度上延长了自由基寿命。与仲胺氧化物捕捉自由基形成稳定的休眠种的原理有本质的不同。叔胺氧化物调控自由基聚合的关键在于氮氧...

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【学位级别】：博士

【部分图文】：

图１．２不同类型的引发转移终止剂（ｉｎｉｆｅｒｔｅｒ）??Ｆｉｇ．?１．２?Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ?ｔｙｐｅｓ?ｏｆ?ｉｎｉｆｅｒｔｅｒ??从引发方式来看，引发转移终止剂大致可以分成两类，一种是光引发类型一种是??热引发类型

?大连理工大学博士学位论文???图１．１所示。在该体系调控自由基聚合的关键是二硫代物，二硫代物既是引发剂也??是链转移剂也是终止剂。首先通过光照或热引发将引发链转移终止剂二硫代物活??化，二硫代物分解成为一个初始自由基和一个稳定自由基。初始自由基可以引发单??体聚合，而稳定自由基....

图１．３可逆加成断裂链转移自由基聚合的聚合机理??Ｆｉｇ．?１．３?Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?ＲＡＦＴ?ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ??

于ＡＴＲＰ聚合，ＲＡＦＴ不仅保持了聚合条件温和、聚合方法多样、??聚合分子量和分子量分布可控的优势，而且避免了金属离子的使用。??ｍｏｎｏｍｅｉ?＾??Ｉ．??？?Ｐｎ－??Ｓ?Ｓ—Ｒ?Ｐｌ１?一＼?￣?Ｒ?Ｐｌ１—ｓｘ??ｃｒｉ？丫?＿?ｒ?＋?Ｒ．??ｍｏｎｏｍｅｒ?＾??ｒ....

图１．７氮氧自由基调控聚合原理??Ｆｉｇ．?１．７?Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?ｎｉｔｒｏｘｉｄｃ－ｍｃｄｉａｔｅｄ?ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ??９??

考察ＤＥＰＮ调控嵌段聚合的能力，以ＡＩＢＮ为引发剂，先加入甲基丙烯醜胺作为??第一单体，反应完全后再加入丙酸酸丁酯作为第二单体制备了聚甲基丙烯酰胺－ｂ－聚丙烯??酸丁酯两亲聚合物。嵌段共聚合的分子量为１０３２００，?ＰＤＩ为１．０８，说明了?ＳＧ１调控自??由基聚合的过程高度可控....

图２．５合成菁染料的氢核磁谱图??Ｆｉｇ．?２．５?ＮＭＲ?ｓｐｅｃｔｒｕｍ?ｏｆ?ｔｈｅ?ｃｙａｎｉｎｅ?ｄｙｅ??２．?２．４基于叔胺氧化物的乳液聚合反应??（１）单体的提纯??

?大连理工大学博士学位论文???ｏｏ＾ｒｏｏ?ｂ??ｂ?＾?＾??ａ??ａ??ｃ?ｄ??ｌｉｉｉ?ｉ?Ｋ?Ｊ?１?Ｉ??ｉ?１?ｉ?１?ｉ?＇?ｉ?１?ｉ?＇?ｉ?＇?ｉ?１?ｉ?？?ｉ?１?ｉ??９８７６５４３２１０??ｐｐｍ??图２．５合成菁染料的氢核磁谱图??Ｆｉｇ．?２．....

本文编号：3960230