二肽催化剂的合成及其在不对称Aldol反应中的应用

发布时间：2017-05-10 12:09

  本文关键词：二肽催化剂的合成及其在不对称Aldol反应中的应用，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：最近十几年,Mukaiyama醇(羟)醛缩合反应(又称Aldol反应)的应用范围十分广泛,利用氨基酸催化Aldol反应成为热门,尤其衍生了一系列肽类催化剂催化这一类反应,取得了很不错的效果。小分子肽类催化剂具有合成简便,条件温和,环保高效等特点,逐渐受到越来越多人的关注。因此,本课题基于肽类催化剂的优点,设计合成了具有高度可调的二肽类催化剂,并且初步探索了其催化剂的性能。本文具体内容有以下两个方面:1.设计合成了以脯氨酸,缬氨酸和苄胺为原料的一类新型高度可调的二肽催化剂,催化剂的结构已通过1H NMR、13C NMR、HRMS等图谱数据表征。2.初步研究了基于氨基酸的新型高度可调类二肽催化剂在芳香醛化合物与酮类的不对称Aldol反应中的催化效果。在1 mol%的催化剂存在下,以饱和食盐水为溶剂,室温下反应24 h,得到较高的91%的产率和88%ee的对映选择性,产物的优势构型为R构型。本课题的实验结果表明,这一类设计合成的新型高度可调类二肽催化剂在芳香醛化合物与酮类的不对称Aldol反应中有着很好的催化效果,达到了91%的产率和88%ee的对映选择性。这证明课题中所设计合成的催化剂像一些优秀的小分子催化剂一样,在Aldol反应中得到了很好的应用。
【关键词】：脯氨酸 二肽催化剂 Aldol反应 芳香醛 酮类
【学位授予单位】：第四军医大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：R914.5
【目录】：

• 缩略语表5-7
• 中文摘要7-9
• 英文摘要9-11
• 前言11-12
• 文献回顾12-45
• 1 氨基酸在不对称Aldol反应中的应用12-44
• 1.1 脯氨酸催化剂及其在不对称Aldol反应中的应用12-15
• 1.2 小分子催化剂在芳基醛与丙酮的不对称Aldol反应中的应用15-30
• 1.3 小分子催化剂在芳基醛与环己酮的不对称Aldol反应中的应用30-39
• 1.4 小分子催化剂在水相中催化芳香醛和环己酮的不对称Aldol反应39-42
• 1.5 小分子催化剂在芳基醛与其他酮类的不对称Aldol反应中的应用42-44
• 3 小结44-45
• 第一章 高度可调类二肽有机催化剂的合成45-58
• 1 设计思路45
• 2 实验材料45-47
• 2.1 实验原料及试剂45-46
• 2.2 实验材料46
• 2.3 实验仪器46-47
• 3 方法47-49
• 3.1 化合物 2a-1 的制备47-48
• 3.2 化合物 2a-2 的制备48
• 3.3 化合物 2a-3 的制备48-49
• 3.4 手性小分子有机催化剂的制备49
• 4 结果49-58
• 第二章 基于高度可调类二肽催化剂在不对称ALDOL反应中的应用58-77
• 1 材料58-60
• 1.1 实验药品和试剂58-59
• 1.2 实验材料59
• 1.3 实验仪器59-60
• 2 方法60-77
• 2.1 催化对硝基苯甲醛与丙酮的不对称Aldol反应的条件筛选60-66
• 2.2 催化芳香醛与丙酮的不对称Aldol反应66-70
• 2.3 催化对硝基苯甲醛与环己酮的不对称Aldol反应的条件筛选70-72
• 2.4 催化芳香醛与环己酮的不对称Aldol反应72-76
• 2.5 讨论76-77
• 小结77-78
• 附录78-120
• 参考文献120-126
• 个人简历和研究成果126-127
• 致谢127

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本文编号：354718