规整交替结构苯基聚硅氧烷的制备与表征

发布时间：2024-03-16 09:14

　　苯基聚硅氧烷由于具有优异的耐高低温、耐辐照、阻燃以及高折射率等性能,在航空航天、电子电气等高技术领域得到了广泛应用。目前所报道的苯基聚硅氧烷材料通常是由开环共聚法制得的,以无规或嵌段共聚物为主。而规整交替结构的苯基聚硅氧烷产品具有更加有序的微观结构,从而有望表现出更加优异的物理化学性能。为此,本文以B(C₆F₅)₃为催化剂,通过甲基苯基二烷氧基硅烷MePhSi(OR)₂、二苯基二烷氧基硅烷Ph₂Si(OR)₂与氢封端硅氧烷低聚体之间的Piers-Rubinsztajn反应(P-R反应)成功制备了不同苯基含量的新型聚硅氧烷,研究了催化剂用量、投料比、反应温度以及溶剂种类对共聚物制备的影响情况,通过1H NMR和29Si NMR详细分析了共聚物的苯基含量和序列分布。结果表明,当催化剂用量在0.02⁰.08 mol%(相对于=Si(OR)₂)时,利用P-R反应在室温下即可实现苯基聚硅氧烷的高效制备。共聚物的苯基含量具有...

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【部分图文】：

图1-1开环平衡法制备PDMS的反应式

杭州师范大学硕士学位论文1绪论31.2聚硅氧烷的制备方法聚硅氧烷的制备方法可分为开环聚合法和缩合聚合法两大类。其中，环硅氧烷的开环聚合是目前工业上和实验室内合成聚硅氧烷的主要方法，可较为精确地合成高分子量的聚硅氧烷，又可分为开环平衡法和开环非平衡法两种方法。1.2.1开环平衡法1....

图1-2三乙胺作用下Si–OH/Si–Cl缩合反应过程的示意图

杭州师范大学硕士学位论文1绪论8温硫化硅橡胶领域。Si–OH与多种硅官能硅烷均可反应，利用Si–OH参与的异官能缩聚可进行聚硅氧烷的制备，也可与有机高分子共聚用于改性高分子材料。在Si–OH参与的异官能缩聚反应中，通常还会发生Si–OH的自缩合反应，当制备交替或多嵌段结构的线型聚....

图1-5主链含苯撑链节的聚硅氧烷的制备

聚物外，还有甲基苯基硅氧烷四环体（D4Ph）和五环体（D5Ph）以及低聚物生成，表明副产物Me2NH引起了硅氧烷二醇的缩合和重排。当原料中Si–OH的缩合位阻较大时，副反应可被有效抑制。张志杰课题组[56]利用二官能的Si–OH和Si–NR2为原料，制备了具有交替结构的聚硅氧烷，....

图1-7Si–OH参与的其他异官能缩合反应示意图

杭州师范大学硕士学位论文1绪论11及三(五氟苯基)硼烷（B(C6F5)3）等[59,60]。图1-6Si–OH/Si–H缩合反应示意图除了上述常见的Si–OH参与的异官能缩聚反应外，还有以下反应也可用于聚硅氧烷的制备（图1-7），尤其是在聚硅氧烷弹性体的室温硫化中有着广泛应用[1....

本文编号：3929435