基于含氮配体的钌金属配合物的合成与应用研究

发布时间：2024-06-14 01:32

　　含氮配体由于其较强的配位能力和易修饰等特点被广泛应用在配合物和有机金属化合物的合成中。其中与钌金属形成的有机金属配合物的相关报道也越来越多。本文从不同的含氮配体出发,合成了两类以钌为金属中心的有机金属配合物,研究其在催化氢化、阴离子识别的应用。主要工作如下:1)使用[(p-cymene)RuC12]2与一系列不同取代基的席夫碱[N,O]鳌合得到含有半夹心结构的钌有机金属配合物。这些含有不同取代基的钌金属配合物对酮类烷烃或硝基烷烃的催化加氢具有较高的催化活性,TON分别达到960和1960,并探究电子效应及位阻效应对催化效率的影响;2)通过使5-醛基-2,2’-联吡啶与氯化钌(Ⅱ)在温和的条件下反应合成了一种简单的分子荧光Ru(Ⅱ)探针。在水相中(40%CH3CN/60%H2O)中该配合物对氰根离子实现高灵敏度的选择性识别,检测限为0.75 μM,且溶液颜色由橙红迅速变为淡黄色,可实现裸眼识别。根据溶液的颜色变化,制备了可见的比色试纸条,该试纸条对氰化物离子的检测具有响应时间快、颜色变化明显等特点。

【文章页数】：89 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图1.1半夹心配合物的结构

硕士学位论文第3页半夹心结构的配合物如图1.1所示，这一类配合物的结构一般是以三脚凳形式为主。集合结构中心一般以中心金属M(Ir,Rh,Ru)位于环烯配体(芳烃：五甲基环戊二烯(Cp*)或者对甲基异丙基苯(p-cymene))和配位原子中间。中心金属多以二价钌、三价Rh和Ir为主....

图1.1用于N-杂环的加氢/脱氢的均相催化剂Fig.1.1Homogeneouscatalystforhydrogenation/dehydrogenationofN-heterocycles

第4页硕士学位论文体的Cp*Ir配合物催化的双环N-杂环的全脱氢-全氢化作用[25]。Crabtree和同事[26]报告了由空气和水分稳定的铱N-杂环卡宾(NHC)催化的氢化喹啉。催化剂在温和条件下发现非常规的逐步外球质子和氢化物转移机理。Jones和同事[27,28]报告了铁和....

图1.2喹啉氢化成3,4-二氢喹啉的可能的催化循环Fig.1.2Proposedcatalyticcycleforthehydrogenationofquinolineto3,4-dihydroquinoline.Qiao[32]通过基于苯并噻唑配体的金属介导的CH键活化，已经制备了几种用于亚胺和

硕士学位论文第5页图1.2喹啉氢化成3,4-二氢喹啉的可能的催化循环Fig.1.2Proposedcatalyticcycleforthehydrogenationofquinolineto3,4-dihydroquinoline.Qiao[32]通过基于苯并噻唑配体的金属介导的....

图1.3催化加氢过程的机理Fig.1.3Possiblemechanismofthecatalytichydrogenationprocess

硕士学位论文第5页图1.2喹啉氢化成3,4-二氢喹啉的可能的催化循环Fig.1.2Proposedcatalyticcycleforthehydrogenationofquinolineto3,4-dihydroquinoline.Qiao[32]通过基于苯并噻唑配体的金属介导的....

本文编号：3993946