配体保护贵金属团簇分子结构与合成机制的研究

发布时间：2024-04-01 21:35

　　配体保护的贵金属团簇,具有独特的光学吸收和激发特性,且有一些新奇的应用。多肽配体保护贵金属团簇,具有更好的生物相容性,在能源催化、生物成像、靶向药物递送等领域有重要的应用前景。其中,配体保护铜团簇的表现也非常亮眼。近年来,配体保护的贵金属团簇在其合成方法以及应用等方面都有抢眼的表现。但是团簇的生长演化机制,催化反应路径,配体如何影响核结构等基本问题尚不清楚。本研究中,我们通过分离保护的思想将配体保护的贵金属团簇分成配体和纯金属核结构两部分。然后使用密度泛函理论(DFT)方法研究了半胱氨酸配体保护的超小尺寸的Cu_n(n=3-10)团簇结构和生长过程。首先,我们分别构建了Cu_n(n=3-10)核结构和半胱氨酸保护的Cu_n(n=3-10)团簇的初始结构模型,并用Gaussian09软件包进行结构优化,得到能量最低的结构。然后,我们对所获得的几何结构进行分析,试图从它们的结构演变中发现其生长的基本规律。其次,我们通过计算Fu Kui指数预测Cys结合位点,并建立了Cys-Cu_n簇(n=3-10)的理化性质与...

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【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图1.1MPP保护的Cu团簇与MPP的紫外-可见光吸收光谱

烟台大学硕士学位论文2铜纳米团簇的性质贵金属团簇是由1-100个贵金属原子组成的体积尺寸不超过2nm的大小的分稳定的聚集体系，结构模型通常为球形或近球形，具有便于与配体结合，出色容性，较低的生物毒性等优点。由于团簇体积尺寸小，分立能级比较特殊，带构独特，贵金属团簇表现出....

图1.2机理光源下微波辅助多元醇合成的Cu团簇产生的荧光光谱

1绪论金属团簇表现出的光致发光的特性来源于带间跃迁以及HOMO-LUMO之1.2是利用微波辅助的多元醇合成法制备的Cu纳米团簇，经由350纳米可以产生475nm的荧光[26,27]。利用化学还原法制备的Cun（n≤8）团簇现象分别出现在423nm和5....

图3.120种天然氨基酸的HOMO-LUMO能量间隔

3模型的建立与DFT计算3模型的建立与DFT计算3.1半胱氨酸配体随着配体保护的贵金属团簇制备方法的发展与改进，以天然氨基酸序列为模板来合成配体保护的贵金属团簇的方法，凭借其无毒，安全，生物相容性好的优势得到人们的关注。图3.1是赵等人对计算了20种天然的氨....

图3.2半胱氨酸的的分子结构

烟台大学硕士学位论文氨基酸中的一种，是一种含硫的非必需氨基酸。素组成的小分子，它包含氨基（-NH2）、羧基（-C）三种与贵金属原子有较强相互作用力的特殊的官对半胱氨酸的前线轨道的分析中，S元素是Cys分贡献率高达90%以上，所以当Cys配体与Cu团簇合。

本文编号：3945342