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基于苯磺酸硫酯的亲电硫化反应研究

发布时间:2021-12-21 18:28
  有机硫化物,尤其是硫醚、砜类化合物,是种类丰富并且十分重要的有机物,它广泛存在于多种氨基酸、蛋白质、维生素、抗生素等天然产物中,对人体及动植物的新陈代谢,维持生命活动起着决定性的作用。由于其特殊的性质,含硫元素的化合物被大量应用于医药、材料、农业等研究领域。据统计,大约有五分之一的新药中含有硫元素,因此研究C-S键的高效构筑以及有机硫化合物的合成对于有机化学、材料化学以及药物开发都具有重要的意义。传统形成C-S键的反应通常是亲核性的硫试剂对碳正离子化合物的亲核取代反应,这类偶联反应的底物往往局限于CF3S03R、卤代烃(R-X)等含离去基团的物质,并且通常要使用有刺激性气味的硫醇。本论文从亲电硫化的角度发展了以下四种C-S键的构筑的新反应:(1)金属钪催化的亲电硫试剂ArSO2SR对烯烃的原子转移加成反应:首次采用Sc(OTf)3催化烯烃双官能团化反应,一步实现烯烃砜化硫化反应,构筑两个C-S键,原子经济性达100%。该反应原料价格便宜、容易制备,底物范围广泛。与之前的报道的金催化协同光催化的自由基型烯烃双硫化反应相比,此方法砜化硫化的区域选择性实现了完全反转,反应经历Lewis酸辅助... 

【文章来源】:山东大学山东省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】:174 页

【学位级别】:博士

【部分图文】:

基于苯磺酸硫酯的亲电硫化反应研究


图1-39?p+2]环加成串联亲电硫化反应??

芳基,邻位


0?(?%丨?f'l??A?:?Pd(OAc)2?:.?:,?PdCI2(PPh3)2??L_vN—S?Sr?TFA,?RT?\__?KOPiv,?DMA??\?0?140?〇C??59??DG?DG??人H+fT^-SP;'?pd’)、r,Vsph??J?AcOH,?110?°C?^?J??…?。?I。??图I-44?Pd催化硫化模式合成二苯并噻吩??芳烃的亲电CF3化反应由沈其龙等人发表于2014年,他们使用钯活化Csp2-??H键,实现了亲电硫化反应(图1-45)。首先,他们使用四乙腈双三氟甲磺酸钯??活化N-CF3基丁二酰亚胺,对芳环导向基邻位的C-H键进行亲电硫化,合成CF3??取代芳烃61?@1。与上述反应相同的是,两种C-H键活化都要在1?10T的高温下??才能进行。??A^h?,?r\-scF,?p_eCN>4_2>?a^scf,??[|?1?+?^?'?AcOH,?110?°C?[IJ??°?61??阁l-45?Pd催化Csp2-H键的米屯硫化??顾振华课题组在20]?9年发展了?Pd催化炔烃邻位C-H、C-丨键的选择性硫化、??烯基化双官能团化反应,合成芳基硫醚化合物62?(图1-46)?[66]。降冰片烯醛、??PT1?+?产丁?匕??Ts_SR?k2c〇3輝,醫?MSR62??Product?八?I??t=:???V;0)L^h?tfp:?9??CCSR??R.?CCH?-ALU??63?H?NBE:??——^——J?/fcrCH0??Qr^dLTS??¥??图1-46?Pd催化芳基C-H键的亲电硫化串联Heck反应??22??

基于苯磺酸硫酯的亲电硫化反应研究


图1-49?Ru催化Csp2-H键的亲电硫化??

【参考文献】:
期刊论文
[1]大蒜主要活性成分及药理作用研究进展[J]. 马丽娜,李峰杰,陈坚,李贻奎.  中国药理学通报. 2014(06)
[2]有机硫类抗真菌药物的研究进展[J]. 刘栋梁,肖涛.  中国新药杂志. 2011(02)
[3]天然产物中含硫化合物的研究进展[J]. 杨占南,杨小生.  贵州师范大学学报(自然科学版). 2004(01)



本文编号:3544956

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