二级胺催化在合成螺[2,3]己烷类化合物及不对称光催化中的应用
发布时间：2022-01-26 04:19
本论文对二级胺催化不对称合成螺[2,3]己烷骨架做了相关研究,同时对二级胺在可见光催化里的应用做了相应探索。包括以下四个部分:第一章:二级胺催化的发展和面临的挑战及其在可见光催化中的应用近十几年来二级胺催化发展相对来说比较完善,主要的催化模式分为烯胺催化、亚胺催化、SOMO催化以及和其他催化模式结合的共催化。但是二级胺催化在小环化合物（尤其是三元环和四元环）的合成方面一直存在很大的挑战,主要借助于在底物中引入卤素或其他易离去基团,因此发展和探索二级胺催化小环化合物合成过程中的规律是非常有研究价值的。另外,实现不对称可见光催化反应是近年来研究的热门课题。二级胺催化作为发展比较完善的手性控制策略在不对称可见光催化领域也有所发展。我们对目前发展的不对称可见光催化进行了简单介绍并对二级胺催化在可见光领域的应用进行了总结。第二章:二级胺催化的螺[2,3]己烷的合成螺环化合物由于其高的sp3/sp2比值以及紧凑的、多样的空间结构使得其在理化性质及药理学研究方面比普通环状化合物有明显的优势;鉴于螺环化合物在生物活性分子及医药行业的广泛应用,近几年来对螺环化...
【文章来源】：兰州大学甘肃省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：139 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
中文摘要
Abstract
第一章 二级胺催化在小环化合物中的应用及在不对称可见光催化领域的发展
1.1 二级胺催化的发展
1.1.1 烯胺催化
1.1.2 亚胺离子催化
1.1.3 二烯胺催化活化
1.1.4 SOMO催化
1.2 二级胺催化在合成小环化合物里的应用
1.2.1 二级胺催化在不对称合成环丙烷衍生物中的应用
1.2.2 二级胺催化的[2+2]环丁烷化反应
1.3 光催化的对映选择性反应的发展
1.3.1 一级胺催化的不对称可见光催化反应
1.3.2 卡宾催化的光反应
1.3.3 磷酸催化的不对称可见光催化
1.3.4 离子对参与的可见光催化反应
1.3.5 氢键参与的可见光催化反应
1.3.6 亚胺离子催化实现的对映选择性光反应
1.3.7 烯胺催化的不对称光反应
1.4 本章小结
参考文献
第二章 高对映选择性合成强张力螺[2,3]己烷骨架
2.1 研究背景介绍
2.1.1 基于四元环底物的三螺四骨架的构筑
2.1.2 基于三元环底物的三螺四骨架的构筑
2.1.3 螺浆烷合成螺[2,3]己烷
2.2 结果与讨论
2.2.1 反应条件优化
2.2.2 反应底物适用性探索
2.2.3 螺环化合物3a的衍生化
2.2.4 反应机理的探讨
2.2.5 X-ray单晶衍射确定产物的绝对构型
2.3 本章小结
2.4 实验部分
2.4.1 仪器和试剂
2.4.2 催化剂的合成
2.4.3 亚甲基环丙烷的合成
2.4.4 产物3的合成
2.4.5 衍生化产物的合成
2.5 化合物表征数据
参考文献
第三章 可见光催化的高对映选择性合成1,5二羰基化合物
3.1 研究背景介绍
3.1.1 Boc-L脯氨酸参与的脱羧反应
3.1.2 基于α-酮酸或铜酸盐的脱羧反应
3.1.3 芳基乙酸及普通羧酸脱羧
3.1.4 邻苯二甲酰亚胺取代的酯参与的脱羧反应
3.2 结果与讨论
3.2.1 反应条件优化
3.2.2 底物适用性探讨
3.3 机理的推测与验证
3.4 本章小结
3.5 实验部分
3.5.1 试剂及仪器
3.5.2 底物的合成
3.5.3 二羰基化合物合成的一般步骤
3.6 产物相关表征数据
参考文献
第四章 可见光促进的C-H官能团化高对映选择性构筑四氢喹啉衍生物
4.1 背景介绍
4.1.1 可见光催化的苄位C-H键的官能团化
4.1.2 氮杂原子α位碳氢官能团化
4.1.3 可见光催化的远程C-H键官能团化
4.1.4 可见光促进的饱和羰基化合物远程碳氢键活化
4.2 结果与讨论
4.2.1 反应设计及条件优化
4.2.2 反应可能机理推测
4.3 总结和展望
4.4 实验部分
4.4.1 试剂与仪器
4.4.2 底物及产物的合成步骤
4.5 实验数据
参考文献
全文总结
附录
在学期间的研究成果
致谢
【参考文献】：
期刊论文
[1]神奇的手性螺环配体[J]. 谢建华,周其林. 化学学报. 2014(07)
本文编号：3609800
【文章来源】：兰州大学甘肃省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：139 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
中文摘要
Abstract
第一章 二级胺催化在小环化合物中的应用及在不对称可见光催化领域的发展
1.1 二级胺催化的发展
1.1.1 烯胺催化
1.1.2 亚胺离子催化
1.1.3 二烯胺催化活化
1.1.4 SOMO催化
1.2 二级胺催化在合成小环化合物里的应用
1.2.1 二级胺催化在不对称合成环丙烷衍生物中的应用
1.2.2 二级胺催化的[2+2]环丁烷化反应
1.3 光催化的对映选择性反应的发展
1.3.1 一级胺催化的不对称可见光催化反应
1.3.2 卡宾催化的光反应
1.3.3 磷酸催化的不对称可见光催化
1.3.4 离子对参与的可见光催化反应
1.3.5 氢键参与的可见光催化反应
1.3.6 亚胺离子催化实现的对映选择性光反应
1.3.7 烯胺催化的不对称光反应
1.4 本章小结
参考文献
第二章 高对映选择性合成强张力螺[2,3]己烷骨架
2.1 研究背景介绍
2.1.1 基于四元环底物的三螺四骨架的构筑
2.1.2 基于三元环底物的三螺四骨架的构筑
2.1.3 螺浆烷合成螺[2,3]己烷
2.2 结果与讨论
2.2.1 反应条件优化
2.2.2 反应底物适用性探索
2.2.3 螺环化合物3a的衍生化
2.2.4 反应机理的探讨
2.2.5 X-ray单晶衍射确定产物的绝对构型
2.3 本章小结
2.4 实验部分
2.4.1 仪器和试剂
2.4.2 催化剂的合成
2.4.3 亚甲基环丙烷的合成
2.4.4 产物3的合成
2.4.5 衍生化产物的合成
2.5 化合物表征数据
参考文献
第三章 可见光催化的高对映选择性合成1,5二羰基化合物
3.1 研究背景介绍
3.1.1 Boc-L脯氨酸参与的脱羧反应
3.1.2 基于α-酮酸或铜酸盐的脱羧反应
3.1.3 芳基乙酸及普通羧酸脱羧
3.1.4 邻苯二甲酰亚胺取代的酯参与的脱羧反应
3.2 结果与讨论
3.2.1 反应条件优化
3.2.2 底物适用性探讨
3.3 机理的推测与验证
3.4 本章小结
3.5 实验部分
3.5.1 试剂及仪器
3.5.2 底物的合成
3.5.3 二羰基化合物合成的一般步骤
3.6 产物相关表征数据
参考文献
第四章 可见光促进的C-H官能团化高对映选择性构筑四氢喹啉衍生物
4.1 背景介绍
4.1.1 可见光催化的苄位C-H键的官能团化
4.1.2 氮杂原子α位碳氢官能团化
4.1.3 可见光催化的远程C-H键官能团化
4.1.4 可见光促进的饱和羰基化合物远程碳氢键活化
4.2 结果与讨论
4.2.1 反应设计及条件优化
4.2.2 反应可能机理推测
4.3 总结和展望
4.4 实验部分
4.4.1 试剂与仪器
4.4.2 底物及产物的合成步骤
4.5 实验数据
参考文献
全文总结
附录
在学期间的研究成果
致谢
【参考文献】：
期刊论文
[1]神奇的手性螺环配体[J]. 谢建华,周其林. 化学学报. 2014(07)
本文编号：3609800
本文链接：https://www.wllwen.com/shoufeilunwen/gckjbs/3609800.html