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氮、磷杂环配体参与的芳香羧酸—银配合物的合成、结构和性质研究

发布时间:2023-03-19 05:31
  金属配位聚合物作为一种新型分子功能材料,具有良好的结构可裁性和易功能化的特性,是配位化学和材料化学领域的研究热点之一。目前,人们可以通过选择特定功能性的中心金属离子和具有特殊官能团的有机配体来获得具有光、电、磁等功能的目标金属配位聚合物。本论文选取芳香羧酸,包括苯甲酸(ba)衍生物和对苯二甲酸(bdc)及其衍生物,磺基苯甲酸(sb)和磺基水杨酸(ssal)作为酸性有机配体,辅以含氮、磷等中性杂环配体,与Ag(I)离子合成了34个未见报道过的Ag-配合物;对这些配合物进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热稳定性分析、荧光光谱等性质表征,研究了它们的电催化行为或催化性质。具体工作如下:1.以对苯二甲酸(bdc)、2-硝基对苯二甲酸(2-nbdc)和2-氨基对苯二甲酸(2-abdc)为配体,桥连氮杂环配体为辅助配体,合成了17个Ag配合物。其中,以4,4’-联吡啶为桥连配体,合成了8个新型Ag配合物(1-7,30);以bpe为桥连配体,合成了4个新型配合物(8-11);以bpmb为桥连配体,合成了1个二元配合物(12)和3个三元同分异构体(13-15);无桥连配体参与下,合成了1个二元平面簇...

【文章页数】:245 页

【学位级别】:博士

【文章目录】:
摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
    1.1 超分子化学和配位聚合物
    1.2 Ag-超分子配位聚合物的发展及应用
    1.3 Ag-配合物结构的多样性
        1.3.1 1D结构的Ag-配合物
        1.3.2 2D结构的Ag-配合物
        1.3.3 3D结构Ag-配合物
    1.4 配体对Ag-配合物结构的影响
        1.4.1 配体的刚性
        1.4.2 配体的长度和角度
        1.4.3 阴离子效应
    1.5 Ag-配位聚合物分子中的超分子弱作用
    1.6 Ag-配位聚合物的合成方法
    1.7 本论文的研究意义和设计思路
    1.8 本论文主要研究成果
    参考文献
第二章 实验试剂、仪器及测试方法
    2.1 实验的试剂和规格
    2.2 使用的酸性配体和中性配体的结构和简称
    2.3 实验仪器
    2.4 X-射线单晶衍射测试与分析方法
    2.5 XRD粉末衍射方法
    2.6 电极的前处理
    参考文献
第三章 4,4’-联吡啶桥连的2-硝基对苯二甲酸-银配位聚合物的结构及性质研究
    第一节 2-硝基对苯二甲酸-银配合物的结构及性质研究
        3.1.1 实验部分
            3.1.1.1 配位聚合物1-5的合成和红外表征
            3.1.1.2 修饰电极的制备
        3.1.2 结果与讨论
            3.1.2.1 合成分析
            3.1.2.2 晶体结构分析
            3.1.2.3 纯度分析
            3.1.2.4 热稳定性分析
            3.1.2.5 紫外吸收光谱
            3.1.2.6 荧光性质
            3.1.2.7 电催化过氧化氢行为的研究
        3.1.3 本节小结
    第二节 含超氧键的2-硝基对苯二甲酸-银配合物的结构及性质研究
        3.2.1 实验部分
            3.2.1.1 配位聚合物6-7的合成和红外表征
            3.2.1.2 修饰电极的制备
        3.2.2 结果与讨论
            3.2.2.1 合成分析
            3.2.2.2 结构分析
            3.2.2.3 XRD粉末衍射分析
            3.2.2.4 热稳定性分析
            3.2.2.5 荧光性质分析
            3.2.2.6 电化学行为研究
            3.2.2.7 电催化还原过氧化氢的研究
            3.2.2.8 本节小结
    3.3 本章小结
    参考文献
第四章 二吡啶基乙烯参与配位的对苯二甲酸-银配合物的合成、结构和性质的研究
    4.1 实验部分
        4.1.1 配位聚合物8-13的合成和红外表征
        4.1.2 修饰电极的制备
    4.2 结果与讨论
        4.2.1 合成分析
        4.2.2 结构分析
        4.2.3 粉末衍射分析
        4.2.4 配合物8-11的热稳定性分析
        4.2.5 UV吸收光谱分析
        4.2.6 荧光分析
        4.2.7 电化学性质
        4.2.8 修饰电极催化还原过氧化氢
    4.3 本章小结
    参考文献
第五章 1,4-二吡唑基甲基苯为辅助配体的2-硝基对苯二甲酸-银配合物的同分异构现象、电子光谱和电化学性质
    5.1 实验部分
        5.1.1 bpmb配体的合成
        5.1.2 配合物12-15的合成
        5.1.3 修饰电极的制备
    5.2 结果与讨论
        5.2.1 合成分析
        5.2.2 结构分析
        5.2.3 XRD分析
        5.2.4 热稳定性分析
        5.2.5 IR分析
        5.2.6 固体紫外分析
        5.2.7 固体荧光分析
        5.2.8 电化学性质分析
        5.2.9 修饰电极催化还原过氧化氢
    5.3 本章小结
    参考文献
第六章 由1,4-二吡唑基甲基苯参与的磺基苯甲酸-银配合物的结构多样性及催化行为研究
    6.1 实验部分
        6.1.1 配合物16-20的合成
        6.1.2 催化苯甲硫醚氧化实验
    6.2 结果与讨论
        6.2.0 合成分析
        6.2.1 结构分析
        6.2.2 纯度分析
        6.2.3 热稳定性分析
        6.2.4 紫外分析
        6.2.5 荧光分析
        6.2.6 催化性质
    6.3 本章小结
    参考文献
第七章 氮桥连配体参与的新型磺基水杨酸-银配合物的结构多样性及催化行为的研究
    7.1 实验部分
        7.1.1 配合物21-24的合成
        7.1.2 催化苯甲硫醚氧化实验
    7.2 结果与讨论
        7.2.0 合成分析
        7.2.1 结构分析
        7.2.2 纯度分析
        7.2.3 热稳定性分析
        7.2.4 紫外分析
        7.2.5 荧光分析
        7.2.6 催化性质
    7.3 本章小结
    参考文献
第八章 三苯基膦参与的芳香二羧酸-银配合物的合成、结构及性质研究
    8.1 实验部分
        8.1.1 配合物的合成
        8.1.2 催化反应
    8.2 结果与讨论
        8.2.1 合成分析
        8.2.2 结构分析
        8.2.3 粉末衍射分析
        8.2.4 热稳定性分析
        8.2.5 荧光分析
            8.2.5.1 固体荧光性质
            8.2.5.2 液体荧光性质
        8.2.6 液体紫外
        8.2.7 催化性质
    8.3 本章小结
    参考文献
第九章 氮桥连配体参与的3-硝基邻苯二甲酸-银配合物的合成、结构和性质研究
    9.1 实验部分
        9.1.1 配合物的合成
        9.1.2 催化实验
    9.2 结果分析
        9.2.1 结构分析
        9.2.2 热稳定性分析
        9.2.3 紫外分析
        9.2.4 荧光分析
        9.2.5 催化性质
    9.3 本章小结
    参考文献
第十章 苯甲酸衍生物-银配合物的合成和结构特点
    10.1 实验部分
        10.1.1 配体及配合物的合成
    10.2 结果分析
        10.2.1 结构分析
        10.2.2 纯度分析
        10.2.3 热稳定性分析
        10.2.4 固体紫外分析
        10.2.5 荧光性质
    10.3 本章小结
参考文献
论文总结
博士期间发表论文
致谢



本文编号:3764657

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