无过渡金属参与的自由基芳基化和氟烷基硒化研究

发布时间：2023-04-29 21:56

　　过渡金属催化的交叉偶联反应在化学科学中具有重要意义,经历了几十年的研究和发展,各种各样的过渡金属催化的偶联反应已成为化学领域中形成碳-碳(C-C)和碳-杂(C-X)键必不可少的手段。然而,金属催化剂的成本一般较高,特别是大规模工业生产过程中需要高催化剂负载量的情况下,成本负担尤为沉重。一些金属配合物对水和空气敏感,这不仅使操作复杂化,还会产生安全问题。此外,在制药和材料行业中,为了解决“过渡金属残留问题”往往需要一些繁琐的流程和特殊设备,为将金属的含量降低到一定的水平,会消耗额外的资源。由此看来,探索以及发展不依赖于过渡金属的构建C-C和C-X键方案显得尤为重要。本论文主要包括以下四个部分:第一部分概述了无过渡金属参与的自由基芳基化和氟烷基化偶联反应。在非光照条件下自由基芳基化反应的主要方式为碱促进的均裂芳香取代反应和氧化交叉偶联反应,在光照射下通常由有机光氧化还原催化剂作用产生芳基自由基而参与偶联反应。这一部分还概括了无过渡金属参与的自由基氟烷基化反应,以及在无过渡金属条件下硫族元素与氟烷基相结合的自由基引入方式。第二部分介绍了一种无过渡金属条件下苄胺的芳基化自由基偶联反应。2-氮杂...

【文章页数】：160 页

【学位级别】：博士

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中文摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 前言
    1.2 无过渡金属参与的自由基芳基化反应
        1.2.1 碱促进的均裂芳香取代反应
        1.2.2 氧化自由基芳基化反应
        1.2.3 光介导的自由基芳基化反应
    1.3 无过渡金属参与的自由基氟烷基化反应
        1.3.1 光介导的自由基氟烷基化反应
        1.3.2 自由基三氟甲硫基化反应
        1.3.3 自由基三氟甲硒基化反应
    1.4 参考文献
第二章 无过渡金属条件下苄胺的芳基化自由基偶联反应
    2.1 前言
    2.2 课题的设计
    2.3 实验结果与讨论
        2.3.1 反应条件的优化
        2.3.2 底物的扩展
        2.3.3 反应机理研究
    2.4 小结
    2.5 实验部分
        2.5.1 仪器和试剂
        2.5.2 标准反应操作
        2.5.3 一锅法克级制备酮亚胺1k及芳香化产物3k
        2.5.4 酮亚胺产物3s水解
        2.5.5 产物结构鉴定
    2.6 参考文献
第三章 无金属条件下光促进的1,3-烯炔的氟烷基硒化反应
    3.1 前言
    3.2 课题的设计
    3.3 实验结果与讨论
        3.3.1 反应条件的优化
        3.3.2 底物的扩展
        3.3.3 反应机理研究
    3.4 小结
    3.5 实验部分
        3.5.1 仪器和试剂
        3.5.2 标准反应操作
        3.5.3 克级制备3a
        3.5.4 原料合成
        3.5.5机理实验
        3.5.6 产物结构鉴定
    3.6 参考文献
第四章 无金属条件下非活化烯烃的氟烷基氟烷基硒化反应
    4.1 前言
    4.2 课题的设计
    4.3 实验结果与讨论
        4.3.1 反应条件的优化
        4.3.2 底物的扩展
        4.3.3 反应机理研究
    4.4 小结
    4.5 实验部分
        4.5.1 仪器和试剂
        4.5.2 标准反应操作
        4.5.3 原料合成
        4.5.4机理实验
        4.5.5 产物结构鉴定
    4.6 参考文献
附录Ⅰ:典型Ⅰ化合物核磁谱图
附录Ⅱ:在学期间的研究成果
致谢



本文编号：3805818