基于苯并噻唑类化合物和亚磺酸盐C-S键断裂及其转化反应研究
发布时间：2024-04-22 05:45
碳-硫键的活化断裂及转化反应在石油工业和有机合成中非常重要,是有机化学持续关注的热点。近年来,过渡金属催化的C-S键的活化和断裂已经应用于生物有机化学和合成化学中。尤其是以交叉偶联反应来构建新化学键的方法受到越来越多的关注,有机硫化合物显示出其作为合成子和构建模块的重要性。随着绿色化学的兴起,利用简单易得的原料在温和条件下实现选择性的有机合成反应成为有机化学研究的重要方向。本论文围绕发展“环境友好的基于C-S键断裂构建C-C与C-杂键的新方法”这一核心主题,分别在以苯并噻唑类化合物和芳香亚磺酸钠为原料的C-S键断裂及其进一步转化方面开展了研究工作,主要研究内容包括以下五个方面:1、以苯并噻唑类化合物和芳香醛为原料合成了具有广泛应用的2-芳基苯并噻唑及其衍生物。该方法使用廉价无毒的FeSO4作为催化剂,洁净的氧气作为氧化剂,在反应过程中,无需任何添加剂,且具有很好的官能团容忍性。该方法为合成2-芳基苯并噻唑类化合物提供了一种高效、绿色、有潜在应用前景的新途径。2、发展了一种以苯并噻唑类化合物和芳香酮为原料来制备2-芳甲酰基苯并噻唑的廉价、高效和绿色的新方法。苯并噻唑在廉价Fe Cl3的作...
【文章页数】：197 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
第1章 绪论
1.1 前言
1.1.1 硫酯(或硫醚)的C-S键断裂
1.1.2 二硫缩醛的C-S键断裂
1.1.3 苯并噻唑类化合物的C-S键断裂
1.1.4 磺酰氯的C-S键断裂
参考文献
第2章 以苯并噻唑类化合物与芳香醛为原料合成 2-芳基苯并噻唑
2.1 研究背景
2.1.1 2-芳基苯并噻唑的的重要性
2.1.2 2-芳基苯并噻唑的合成研究进展
2.2 课题的提出
2.3 反应条件的优化
2.3.1 铁催化剂的筛选
2.3.2 溶剂的筛选
2.3.3 反应温度、反应氛围的筛选
2.4 反应底物的拓展
2.4.1 苯并噻唑和芳香醛的反应
2.4.2 苯甲醛与取代苯并唑类化合物的反应
2.5 反应机理的研究
2.6 实验部分
2.6.1 部分原料的合成
2.6.2 合成 2-苯基苯并噻唑的一般步骤
2.6.3 产物结构表征
2.7 本章小结
参考文献
第3章 以苯并噻唑类化合物与芳香酮为原料合成 2-芳甲酰基苯并噻唑
3.1 研究背景
3.1.1 2-芳甲酰基苯并噻唑的合成研究进展
3.2 课题的提出
3.3 反应条件的优化
3.3.1 铁催化剂的筛选
3.3.2 配体的筛选
3.3.3 溶剂的筛选
3.3.4 反应温度、反应氛围的筛选
3.4 反应底物的拓展
3.4.1 苯并噻唑和芳香酮的反应
3.4.2 苯乙酮与取代苯并唑类化合物的反应
3.5 反应机理的研究
3.6 实验部分
3.6.1 部分原料的合成及表征
3.6.2 合成 2-苯甲酰基苯并噻唑的一般步骤
3.6.3 产物结构表征
3.7 本章小结
参考文献
第4章 钯催化的芳香亚磺酸钠脱硫与炔加成合成三取代烯烃
4.1 研究背景
4.1.1 以炔烃为原料制备取代烯烃的研究进展
4.1.2 关于芳香亚磺酸钠盐C-S键断裂的研究进展
4.2 课题的提出
4.3 反应条件的优化
4.3.1 钯催化剂的筛选
4.3.2 配体的筛选
4.3.3 添加剂的筛选
4.3.4 溶剂的筛选
4.4 反应底物的拓展
4.4.1 苯亚磺酸钠和二苯乙炔的反应
4.4.2 不同炔类化合物的氢化-芳化反应
4.5 反应机理的提出
4.6 实验部分
4.6.1 部分原料的合成
4.6.2 合成三苯基乙烯的一般步骤
4.6.3 产物结构表征
4.7 本章小结
参考文献
第5章 铁催化的芳香亚磺酸钠与炔加成合成四取代烯烃
5.1 研究背景
5.1.1 四取代烯烃的重要性
5.1.2 由非烯烃类化合物合成四取代烯烃的研究进展
5.2 课题的提出
5.3 反应条件的优化
5.3.1 铁催化剂的筛选
5.3.2 配体的筛选
5.3.3 添加剂的筛选
5.3.4 溶剂的筛选
5.4 反应底物的拓展
5.4.1 带有相同取代基的芳香炔和芳香亚磺酸钠的反应
5.4.2 不同炔类化合物与芳香亚磺酸钠的反应
5.5 合成应用
5.6 实验部分
5.6.1 合成(1,2,2-三苯基乙烯基)苯硫醚的一般步骤
5.6.2 产物结构表征
5.7 本章小结
参考文献
第6章 钯催化的亚磺酸钠与磺酰肼的脱硫碘化反应
6.1 研究背景
6.1.1 芳香碘代物的合成研究进展
6.1.2 基于亚磺酸钠和磺酰肼脱SO2的反应研究进展
6.2 课题提出
6.3 反应条件的优化
6.3.1 钯催化剂的筛选
6.3.2 溶剂的筛选
6.3.3 碘代试剂的筛选
6.4 反应底物的拓展
6.4.1 芳香亚磺酸钠和碘化钾的反应
6.4.2 芳香磺酰肼的碘化反应
6.5 反应机理的提出
6.6 实验部分
6.6.1 对甲氧基苯磺酰肼的制备
6.6.2 合成碘苯的一般步骤
6.6.3 产物结构表征
6.7 本章小结
参考文献
结论
致谢
附录Ⅰ 部分化合物的核磁谱图
附录Ⅱ 攻读博士学位期间发表论文情况
本文编号：3962010
【文章页数】：197 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
第1章 绪论
1.1 前言
1.1.1 硫酯(或硫醚)的C-S键断裂
1.1.2 二硫缩醛的C-S键断裂
1.1.3 苯并噻唑类化合物的C-S键断裂
1.1.4 磺酰氯的C-S键断裂
参考文献
第2章 以苯并噻唑类化合物与芳香醛为原料合成 2-芳基苯并噻唑
2.1 研究背景
2.1.1 2-芳基苯并噻唑的的重要性
2.1.2 2-芳基苯并噻唑的合成研究进展
2.2 课题的提出
2.3 反应条件的优化
2.3.1 铁催化剂的筛选
2.3.2 溶剂的筛选
2.3.3 反应温度、反应氛围的筛选
2.4 反应底物的拓展
2.4.1 苯并噻唑和芳香醛的反应
2.4.2 苯甲醛与取代苯并唑类化合物的反应
2.5 反应机理的研究
2.6 实验部分
2.6.1 部分原料的合成
2.6.2 合成 2-苯基苯并噻唑的一般步骤
2.6.3 产物结构表征
2.7 本章小结
参考文献
第3章 以苯并噻唑类化合物与芳香酮为原料合成 2-芳甲酰基苯并噻唑
3.1 研究背景
3.1.1 2-芳甲酰基苯并噻唑的合成研究进展
3.2 课题的提出
3.3 反应条件的优化
3.3.1 铁催化剂的筛选
3.3.2 配体的筛选
3.3.3 溶剂的筛选
3.3.4 反应温度、反应氛围的筛选
3.4 反应底物的拓展
3.4.1 苯并噻唑和芳香酮的反应
3.4.2 苯乙酮与取代苯并唑类化合物的反应
3.5 反应机理的研究
3.6 实验部分
3.6.1 部分原料的合成及表征
3.6.2 合成 2-苯甲酰基苯并噻唑的一般步骤
3.6.3 产物结构表征
3.7 本章小结
参考文献
第4章 钯催化的芳香亚磺酸钠脱硫与炔加成合成三取代烯烃
4.1 研究背景
4.1.1 以炔烃为原料制备取代烯烃的研究进展
4.1.2 关于芳香亚磺酸钠盐C-S键断裂的研究进展
4.2 课题的提出
4.3 反应条件的优化
4.3.1 钯催化剂的筛选
4.3.2 配体的筛选
4.3.3 添加剂的筛选
4.3.4 溶剂的筛选
4.4 反应底物的拓展
4.4.1 苯亚磺酸钠和二苯乙炔的反应
4.4.2 不同炔类化合物的氢化-芳化反应
4.5 反应机理的提出
4.6 实验部分
4.6.1 部分原料的合成
4.6.2 合成三苯基乙烯的一般步骤
4.6.3 产物结构表征
4.7 本章小结
参考文献
第5章 铁催化的芳香亚磺酸钠与炔加成合成四取代烯烃
5.1 研究背景
5.1.1 四取代烯烃的重要性
5.1.2 由非烯烃类化合物合成四取代烯烃的研究进展
5.2 课题的提出
5.3 反应条件的优化
5.3.1 铁催化剂的筛选
5.3.2 配体的筛选
5.3.3 添加剂的筛选
5.3.4 溶剂的筛选
5.4 反应底物的拓展
5.4.1 带有相同取代基的芳香炔和芳香亚磺酸钠的反应
5.4.2 不同炔类化合物与芳香亚磺酸钠的反应
5.5 合成应用
5.6 实验部分
5.6.1 合成(1,2,2-三苯基乙烯基)苯硫醚的一般步骤
5.6.2 产物结构表征
5.7 本章小结
参考文献
第6章 钯催化的亚磺酸钠与磺酰肼的脱硫碘化反应
6.1 研究背景
6.1.1 芳香碘代物的合成研究进展
6.1.2 基于亚磺酸钠和磺酰肼脱SO2的反应研究进展
6.2 课题提出
6.3 反应条件的优化
6.3.1 钯催化剂的筛选
6.3.2 溶剂的筛选
6.3.3 碘代试剂的筛选
6.4 反应底物的拓展
6.4.1 芳香亚磺酸钠和碘化钾的反应
6.4.2 芳香磺酰肼的碘化反应
6.5 反应机理的提出
6.6 实验部分
6.6.1 对甲氧基苯磺酰肼的制备
6.6.2 合成碘苯的一般步骤
6.6.3 产物结构表征
6.7 本章小结
参考文献
结论
致谢
附录Ⅰ 部分化合物的核磁谱图
附录Ⅱ 攻读博士学位期间发表论文情况
本文编号：3962010
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