路易斯酸催化或促进稀炔及炔丙醇的串联反应研究
发布时间：2024-04-22 21:54
本论文一共分为两个部分,分别对烯炔及炔丙醇类底物在路易斯酸条件下参与的串联反应做了相应的研究与探索。第一部分：金催化烯炔类底物的串联环化反应研究近十几年来,金作为催化剂在有机化学里发挥了很大的作用,尤其对于烯炔类底物的催化反应。这主要是基于金的结构特殊性,从元素周期表可以看出,金位于第六周期副族的过渡金属,其最外层电子排布为[5d106s1],从这个结构可以分析得出金在其高价态的时候,其离子具有空轨道(d-轨道),因此就可以和带有富电子的基团或化合物进行配位,这不仅表现为过渡金属的一般特性,而且还表现出特殊的路易斯酸性。金具有的这种特性已经得到了广泛的研究与验证。它主要是表现为对碳碳三键具有较强的亲和性,也就是说,在其他含有富电子受体条件下优先与三键进行配位形成金属络合物。金与炔键发生络合后导致了炔键的π电子转移到了金离子的空轨道上,从而使碳碳三键上的电荷发生了变化进一步形成很多不同的活性中间体。这些活性中间体被各种各样的亲核试剂进攻实现分子的去极化,进而形成一系列有用的化合物。近几年,我们小组在金催化烯炔类底物及含氧基团作为亲核试剂进行了系统的研究,选择性合成了四种不同的多环骨架化合...
【文章页数】：163 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
中文摘要
Abstract
第一章 前言
第一节 金催化炔键的环加成反应研究简介
1.1 金催化炔键的反应研究背景
1.2 金催化炔键的环加成反应研究进展
1.2.1 [2+2]-环加成反应
1.2.2 [3+2]-环加成反应
1.2.3 [3+3]-环加成反应
1.2.4 [4+2]-环加成反应
1.2.5 [4+3]-环加成反应
第二节 炔丙醇的重排反应研究简介
2.1 炔丙醇的重排反应研究背景
2.2 炔丙醇的重排反应研究进展
2.2.1 富电子芳环作为亲核试剂参与的重排反应
2.2.2 烯烃作为亲核试剂参与的重排反应
2.2.3 杂原子亲核试剂参与的重排反应
参考文献
第一部分 金催化烯炔类化合物的串联环化反应研究
第二章 金催化烯炔醇类底物的串联环化反应合成氧桥降冰片烯和萘衍生物的研究
2.1 前言
2.2 结果与讨论
2.3 本章结论
2.4 实验部分
2.4.1 仪器与试剂
2.4.2 烯炔醇的制备：1a-1p,1r-1u
2.4.3 金催化烯炔醇化合物的串联环化合成多环结构化合物2a-2u
2.4.4 金催化烯炔醇化合物的串联环化合成多环结构化合物3a-3u
2.4.5 产物波谱数据：2a-2u,3a-3u,4a
2.5 参考文献
第三章 金催化烯炔酮底物的串联环化/环加成反应高区域选择性的合成氧桥双环及萘酮衍生物
3.1 前言
3.2 结果与讨论
3.3 本章结论
3.4 实验部分
3.4.1 仪器与试剂(与第二章节一样)
3.4.2 烯炔酮底物6的合成方法
3.4.3 金催化烯炔酮化合物的串联环化合成多环结构化合物2a-21
3.4.4 金催化烯炔酮化合物的串联环化合成多环结构化合物3a-3o
3.4.5 产物波谱数据：2a-21,3a-3o
3.5 参考文献
第二部分 路易斯酸促进炔丙醇类化合物的串联反应研究
第四章 Lewis acid促进炔丙醇化合物串联环化反应合成1,5-二取代四唑化合物的研究
4.1 前言
4.2 结果与讨论
4.3 本章结论
4.4 实验部分
4.4.1 仪器与试剂(与第二章节一样)
4.4.2 炔丙醇原料2的合成
4.4.3 合成四唑衍生物2a-2w,4a-4d
4.4.5 产物波谱数据：2a-w,4a-d
4.5 参考文献
第五章 TMSC1促进炔丙醇化合物与叠氮三甲基硅烷的串联反应合成α,β-不饱和酰胺化合物的研究
5.1 前言
5.2 结果与讨论
5.3 本章结论
5.4 实验部分
5.4.1 仪器与试剂(与第二章节一样)
5.4.2 炔丙醇原料的合成
5.4.3 酰胺衍生物的2,4及5v合成
5.4.4 产物波谱数据
5.5 参考文献
第六章 BF3·EtO2促进2-炔丙醇苯酚/苯胺化合物的Csp-Csp2键断裂反应合成苯并恶唑/咪唑衍生物的研究
6.1 前言
6.2 结果与讨论
6.3 本章结论
6.4 实验部分
6.4.1 仪器与试剂
6.4.2 2-炔丙醇苯酚原料的合成
6.4.3 2-炔丙醇苯胺原料的合成
6.4.4 2-烯基取代的苯并咪唑及苯并恶唑衍生物的合成
6.4.5 产物玻谱数据：2a-2o, 4a-f, 6a-g2-(2,2-diphenylviiiyl)benzo[djoxamle(2a).
6.5 参考文献
全文总结
博士期间发表待发表论文
致谢
本文编号：3962272
【文章页数】：163 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
中文摘要
Abstract
第一章 前言
第一节 金催化炔键的环加成反应研究简介
1.1 金催化炔键的反应研究背景
1.2 金催化炔键的环加成反应研究进展
1.2.1 [2+2]-环加成反应
1.2.2 [3+2]-环加成反应
1.2.3 [3+3]-环加成反应
1.2.4 [4+2]-环加成反应
1.2.5 [4+3]-环加成反应
第二节 炔丙醇的重排反应研究简介
2.1 炔丙醇的重排反应研究背景
2.2 炔丙醇的重排反应研究进展
2.2.1 富电子芳环作为亲核试剂参与的重排反应
2.2.2 烯烃作为亲核试剂参与的重排反应
2.2.3 杂原子亲核试剂参与的重排反应
参考文献
第一部分 金催化烯炔类化合物的串联环化反应研究
第二章 金催化烯炔醇类底物的串联环化反应合成氧桥降冰片烯和萘衍生物的研究
2.1 前言
2.2 结果与讨论
2.3 本章结论
2.4 实验部分
2.4.1 仪器与试剂
2.4.2 烯炔醇的制备：1a-1p,1r-1u
2.4.3 金催化烯炔醇化合物的串联环化合成多环结构化合物2a-2u
2.4.4 金催化烯炔醇化合物的串联环化合成多环结构化合物3a-3u
2.4.5 产物波谱数据：2a-2u,3a-3u,4a
2.5 参考文献
第三章 金催化烯炔酮底物的串联环化/环加成反应高区域选择性的合成氧桥双环及萘酮衍生物
3.1 前言
3.2 结果与讨论
3.3 本章结论
3.4 实验部分
3.4.1 仪器与试剂(与第二章节一样)
3.4.2 烯炔酮底物6的合成方法
3.4.3 金催化烯炔酮化合物的串联环化合成多环结构化合物2a-21
3.4.4 金催化烯炔酮化合物的串联环化合成多环结构化合物3a-3o
3.4.5 产物波谱数据：2a-21,3a-3o
3.5 参考文献
第二部分 路易斯酸促进炔丙醇类化合物的串联反应研究
第四章 Lewis acid促进炔丙醇化合物串联环化反应合成1,5-二取代四唑化合物的研究
4.1 前言
4.2 结果与讨论
4.3 本章结论
4.4 实验部分
4.4.1 仪器与试剂(与第二章节一样)
4.4.2 炔丙醇原料2的合成
4.4.3 合成四唑衍生物2a-2w,4a-4d
4.4.5 产物波谱数据：2a-w,4a-d
4.5 参考文献
第五章 TMSC1促进炔丙醇化合物与叠氮三甲基硅烷的串联反应合成α,β-不饱和酰胺化合物的研究
5.1 前言
5.2 结果与讨论
5.3 本章结论
5.4 实验部分
5.4.1 仪器与试剂(与第二章节一样)
5.4.2 炔丙醇原料的合成
5.4.3 酰胺衍生物的2,4及5v合成
5.4.4 产物波谱数据
5.5 参考文献
第六章 BF3·EtO2促进2-炔丙醇苯酚/苯胺化合物的Csp-Csp2键断裂反应合成苯并恶唑/咪唑衍生物的研究
6.1 前言
6.2 结果与讨论
6.3 本章结论
6.4 实验部分
6.4.1 仪器与试剂
6.4.2 2-炔丙醇苯酚原料的合成
6.4.3 2-炔丙醇苯胺原料的合成
6.4.4 2-烯基取代的苯并咪唑及苯并恶唑衍生物的合成
6.4.5 产物玻谱数据：2a-2o, 4a-f, 6a-g2-(2,2-diphenylviiiyl)benzo[djoxamle(2a).
6.5 参考文献
全文总结
博士期间发表待发表论文
致谢
本文编号：3962272
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