手性杀菌剂啶菌噁唑和苯酰菌胺对映体生物活性、生态毒性及环境行为研究

发布时间：2023-03-26 22:42

　　近年来,手性农药在农业的中的应用比例越来越高,施用后进入到生态环境系统,不同对映体对靶标生物活性、非靶标生态毒性以及吸收、富集、代谢等环境行为往往存在选择性差异。传统手性农药评价通常不区分对映体之间的差异,导致农药风险评估结果常常是不可靠的,给人类健康和环境安全带来潜在威胁。本论文选取两种不同类型的新型手性杀菌剂啶菌噁唑和苯酰菌胺为研究对象,从对映体水平系统研究啶菌噁唑和苯酰菌胺对映体的构型稳定性、生物活性、生态毒性和环境行为的差异,并利用分子对接技术探讨了苯酰菌胺产生选择性活性差异分子机制,为手性农药准确风险评估提供依据,主要进展如下:第一、本文利用超高效合相色谱串联质谱和超高效液相色谱串联质谱建立了啶菌噁唑和苯酰菌胺的对映体分离分析方法。系统优化了手性固定相与有机改性剂组合、有机改性剂比例、流动相流速、系统压力、柱温等参数分别实现了啶菌噁唑和苯酰菌胺的基线分离;通过含时密度泛函理论模拟电子圆二色谱法确定了啶菌噁唑立体异构体和苯酰菌胺对映体的绝对构型。第二、系统评价了啶菌噁唑立体异构体和苯酰菌胺对映体在5种有机溶剂和纯水中的光解稳定性和在3种不同pH水溶液中的水解稳定性。结果表明,啶...

【文章页数】：131 页

【学位级别】：博士

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摘要
abstract
第一章 引言
    1.1 农药与手性农药
    1.2 手性农药对映体拆分研究进展
        1.2.1 结晶拆分法
        1.2.2 酶催化拆分
        1.2.3 化学拆分法
        1.2.4 色谱拆分法
    1.3 手性农药光学异构体绝对构型测定方法研究进展
        1.3.1 X射线单晶衍射
        1.3.2 核磁共振法
        1.3.3 电子圆二色谱法
    1.4 手性农药对映体靶标生物活性差异研究进展
        1.4.1 手性杀虫剂对映体靶标生物活性差异
        1.4.2 手性杀菌剂对映体靶标生物活性差异
        1.4.3 手性除草剂对映体靶标生物活性差异
    1.5 手性农药对映体非靶标生态毒性差异研究进展
        1.5.1 手性杀虫剂对映体生态毒性差异
        1.5.2 手性杀菌剂对映体生态毒性差异
        1.5.3 手性除草剂对映体生态毒性差异
    1.6 手性农药对映体立体选择性环境行为研究进展
        1.6.1 手性农药在水体中的选择性环境行为
        1.6.2 手性农药在土壤中的选择性环境行为
        1.6.3 手性农药在植物体中的选择性环境行为
        1.6.4 手性农药在动物体中的选择性环境行为
    1.7 啶菌噁唑和苯酰菌胺研究概况
        1.7.1 啶菌噁唑基本性质及研究进展
        1.7.2 苯酰菌胺基本性质及研究进展
    1.8 论文的立题依据及研究计划
第二章 啶菌噁唑和苯酰菌胺对映体分离与绝对构型确认
    2.1 引言
    2.2 材料与方法
        2.2.1 仪器
        2.2.2 试剂
        2.2.3 标准溶液配制
        2.2.4 质谱条件优化
        2.2.5 啶菌噁唑对映体分离
        2.2.6 苯酰菌胺对映体分离
        2.2.7 色谱参数计算公式
        2.2.8 啶菌噁唑和苯酰菌胺对映体绝对构型确认
    2.3 结果分析与讨论
        2.3.1 质谱条件优化
        2.3.2 啶菌噁唑对映体分离
        2.3.3 苯酰菌胺对映体分离
        2.3.4 啶菌噁唑和苯酰菌胺对映体绝对构型确认
    2.4 本章结论
第三章 啶菌噁唑和苯酰菌胺对映体光解水解及稳定性研究
    3.1 引言
    3.2 材料与方法
        3.2.1 仪器
        3.2.2 试剂
        3.2.3 光解实验
        3.2.4 水解实验
        3.2.5 数据处理
    3.3 结果分析与讨论
        3.3.1 啶菌噁唑立体异构体光解、水解及稳定性
        3.3.2 苯酰菌胺立体异构体光解、水解及稳定性
    3.4 本章结论
第四章 啶菌噁唑和苯酰菌胺对映体立体选择性活性差异研究
    4.1 引言
    4.2 材料与方法
        4.2.1 仪器
        4.2.2 试剂
        4.2.3 实验方法
    4.3 结果分析与讨论
        4.3.1 啶菌噁唑立体选择性活性差异
        4.3.2 苯酰菌胺对映体选择性活性差异
        4.3.3 苯酰菌胺活性机制探讨
    4.4 本章结论
第五章 啶菌噁唑和苯酰菌胺对映体立体选择性生态毒性差异研究
    5.1 引言
    5.2 材料与方法
        5.2.1 仪器
        5.2.2 试剂
        5.2.3 供试生物及其培养
        5.2.4 急性毒性测定方法
        5.2.5 供试药剂稳定性测定
        5.2.6 数据处理
    5.3 结果分析与讨论
        5.3.1 供试药剂稳定性测定
        5.3.2 啶菌噁唑和苯酰菌胺对映体立体选择性生态毒性差异
    5.4 本章结论
第六章 啶菌噁唑和苯酰菌胺在设施作物中的选择性环境行为研究
    6.1 引言
    6.2 材料与方法
        6.2.1 仪器
        6.2.2 试剂
        6.2.3 田间实验
        6.2.4 样品前处理方法
        6.2.5 方法评价
        6.2.6 统计分析计算公式
    6.3 结果分析与讨论
        6.3.1 啶菌噁唑和苯酰菌胺前处理优化及方法评价
        6.3.2 啶菌噁唑和苯酰菌胺在植物中的立体选择性降解
    6.4 本章小结
第七章 啶菌噁唑和苯酰菌胺在土壤中的选择性环境行为研究
    7.1 引言
    7.2 材料与方法
        7.2.1 仪器
        7.2.2 试剂
        7.2.3 供试土壤
        7.2.4 供试土壤培养
        7.2.5 土壤前处理方法
        7.2.6 方法评价
        7.2.7 统计分析计算公式
    7.3 结果分析与讨论
        7.3.1 方法评价
        7.3.2 啶菌噁唑在有氧和厌氧条件下立体选择性降解
        7.3.3 苯酰菌胺在有氧和厌氧条件下立体选择性降解
    7.4 本章小结
第八章 全文结论
参考文献
致谢
作者简历



本文编号：3771891