钯催化异腈插入在合成喹唑啉酮及芳香醛、腈类化合物中的应用

发布时间：2017-05-16 18:21

  本文关键词：钯催化异腈插入在合成喹唑啉酮及芳香醛、腈类化合物中的应用，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：在有机合成中,同时具有亲电性和亲核性的异腈具有灵活多样的反应活性,作为重要的C1建筑模块,它得到了广泛的发展应用。近几十年来,在对Passarini反应和Ugi反应等异腈参与的多组分反应的研究基础之上,过渡金属催化,尤其是钯催化异腈插入反应代替一氧化碳插入反应在精细化工及杂环类化合物的合成中得到了更多的关注。目前,在已有钯催化异腈插入反应的报道中,除了主要集中于对不同类型亲核试剂的亚胺酰基化或者羰基化反应,还有关于异腈直接作为CN源的应用。因此,本论文主要报道了钯催化异腈插入反应和含氮亲核试剂、负性氢偶联,实现异腈作为C1源和CN源的应用,包括三部分:第一部分(第二章)是喹唑啉酮的合成,通过钯催化异腈插入与含氮亲核试剂邻氨基苯甲酰胺偶联形成苯脒类结构中间体,在反应中进一步环合脱叔丁胺得到喹唑啉酮类化合物,实现了异腈插入在构建含氮杂环结构中引入C1的目的。第二部分(第三章)是芳香醛的合成,通过硅烷引入负性氢这种不同于传统含碳、氧和氮等亲核试剂的亲核基团,经钯催化异腈插入卤代芳烃甲酰化,实现异腈插入在构建芳香醛中提供羰基碳的目的。第三部分(第四章)是芳香腈的合成,在氧化剂的存在下,通过钯催化异腈插入形成的金属-亚胺中间体,可进一步脱叔丁基得到芳香腈,从而实现异腈插入引入CN的目的。
【关键词】：异腈插入 钯催化 喹唑啉酮 芳香醛 芳香腈
【学位授予单位】：苏州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：R914.5
【目录】：

• 中文摘要4-5
• abstract5-9
• 第一章 前言9-28
• 1.1 异腈的概述9-10
• 1.2 异腈的制备10-12
• 1.2.1 氰化银或氰化亚铜与碘代烷的烷基化反应10-11
• 1.2.2 伯胺或甲酰胺衍生物的脱水反应11
• 1.2.3 Hofmann异腈合成法11
• 1.2.4 有机锂化合物与VA唑或苯并VA唑反应11-12
• 1.3 异腈反应的研究12-22
• 1.3.1 Passerini反应12-13
• 1.3.2 异腈插入反应13-22
• 1.4 课题的提出22-23
• 1.4.1 钯催化异腈插入合成喹唑啉酮的研究22-23
• 1.4.2 钯催化异腈插入甲酰化合成芳香醛的研究23
• 1.4.3 钯催化异腈插入合成芳香腈的研究23
• 1.5 参考文献23-28
• 第二章 钯催化喹唑啉酮的合成28-52
• 2.1 序言28-35
• 2.1.1 喹唑啉酮的概述及意义28-31
• 2.1.2 喹唑啉酮的合成31-35
• 2.2 实验的设计35
• 2.3 实验部分35-41
• 2.3.1 主要试剂来源与规格35-36
• 2.3.2 分析仪器36
• 2.3.3 实验方法36-41
• 2.4 结果与讨论41-47
• 2.4.1 反应条件探索41-43
• 2.4.2 喹唑啉酮衍生物的合成43-46
• 2.4.3 反应机理讨论46-47
• 2.4.4 总结47
• 2.5 参考文献47-52
• 第三章 钯催化芳香醛的合成52-75
• 3.1 序言52-57
• 3.1.1 芳香醛类化合物的概述及意义52-54
• 3.1.2 芳香醛类化合物的合成方法54-57
• 3.2 实验的设计57-58
• 3.3 实验部分58-64
• 3.3.1 主要试剂来源与规格58-59
• 3.3.2 分析仪器59
• 3.3.3 实验方法59-64
• 3.4 结果与讨论64-70
• 3.4.1 反应条件探索64-66
• 3.4.2 芳香醛的合成66-69
• 3.4.3 反应机理讨论69-70
• 3.4.4 总结70
• 3.5 参考文献70-75
• 第四章 钯催化芳香腈的合成75-99
• 4.1 序言75-81
• 4.1.1 芳香腈类化合物的概述及意义75-78
• 4.1.2 芳香腈类化合物的合成方法78-81
• 4.2 实验的设计81
• 4.3 实验部分81-88
• 4.3.1 主要试剂来源与规格81-83
• 4.3.2 分析仪器83
• 4.3.3 实验方法83-88
• 4.4 结果与讨论88-93
• 4.4.1 反应条件探索88-90
• 4.4.2 芳香腈的合成90-92
• 4.4.3 反应机理讨论92-93
• 4.4.4 总结93
• 4.5 参考文献93-99
• 攻读硕士学位期间公开发表的论文99-100
• 附图100-172
• 致谢172-173

【参考文献】

中国期刊全文数据库 前2条

1 阎淑萍，张士莹，刘英芬，，刘素英;对氯苯甲醛的合成、应用及开发[J];河北化工;1996年03期

2 邢雅玲;叶志华;钟芝茵;马永洁;周U

本文编号：371595