2-脱氧-α-糖苷的立体选择性合成研究

发布时间：2024-04-20 21:07

　　2-脱氧糖苷广泛存在于天然产物和药物分子之中,是与生物活性密切相关的结构单元。糖环C-2位缺少邻基参与基团,导致2-脱氧糖苷的立体选择性合成极具挑战性。因此,发展新的立体选择性合成2-脱氧糖苷的方法依然是目前糖化学领域的热点课题。本论文介绍了我们近期发展的两种2-脱氧-α-糖苷的新型合成方法。1.以2-溴-α-氯糖苷为中间体高立体选择性合成2-脱氧-α-糖苷:我们使用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为亲电试剂,Ti(Oi-Pr)₃Cl为亲核试剂与糖烯进行双卤化加成获得2-溴-α-氯糖苷。它是一种全新的卤糖苷,可以作为糖基供体用Koenigs-Knorr条件激活,生成2-溴糖苷。随后,通过自由基反应脱去溴原子获得2-脱氧-α-糖苷。2.在前期的研究基础上,本实验继续探索B(C₆F₅)₃和正四丁基溴化铵(TBAB)构成的Lewis酸碱对催化糖烯与醇的亲核加成反应,合成了一系列2,6-二脱氧-α-糖苷。并且,我们基于NMR的结果进一步探讨了可能的反应机理。总之,这两种方法均具有较高的α-立体选择性和广泛的底物...

【文章页数】：94 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图1.2-15两种光催化剂

兰州大学硕士学位论文2-脱氧-α-糖苷的立体选择性合成研究11乙醚做溶剂，产物以2-脱氧-β-糖苷为主（图1.2-14）。这证明在糖基化反应中，溶剂也是影响反应立体选择性的重要因素。图1.2-14氟糖苷在不同溶剂中的反应1.2.2.3可见光还原脱碘临时基团的引入和脱除是间接合成法....

图3.3-2机理研究核磁共振对比图

兰州大学硕士学位论文2-脱氧-α-糖苷的立体选择性合成研究70我们使用1H核磁共振仪分别对邻碘苄醇、TBAB以及邻碘苄醇和Lewis酸碱对的混合溶液进行检测，检测结果如下图（图3.3-2）所示。图3.3-2机理研究核磁共振对比图我们可以发现，相比于邻碘苄醇的氘代氯仿溶液，在邻碘苄....

本文编号：3959965