PIFA介导的合成3-羟基-2,3-二氢异喹啉-1,4-二酮的方法

发布时间：2017-07-08 08:14

  本文关键词：PIFA介导的合成3-羟基-2,3-二氢异喹啉-1,4-二酮的方法

  更多相关文章： 邻炔基苯甲酰胺 高价碘试剂 3-羟基-2 3-二氢异喹啉-1 4-二酮 五元环异构体

【摘要】：分子中含有有炔基并且在靠近炔基集团周围含有亲核片段的一类底物常常被用来构建许多杂环化合物。其中邻炔基苯甲酰胺是这类底物中重要的成员之一,因为其分子内同时含有亲核片段酰胺基和炔基,被广泛应用于环合反应中。在过渡金属催化剂、路易斯酸、碱等作用下可以发生酰胺基氮或氧对邻近炔基的亲核加成,可生成五元或六元杂环化合物。近年来,高价碘试剂被广泛应用在构建碳碳键,碳杂原子键,发展了新的构建杂环化合物的方法。本文介绍了邻炔基苯甲酰胺在高价碘试剂作用下构建新化合物3-羟基-2,3-二氢异喹啉-1,4-二酮的研究。主要包含以下几个方面:1.基于对文献的调研以及对本课题组中前人的研究工作的总结,我们提出了一种通过二三氟乙酸碘苯和以乙腈和水为溶剂的条件下由邻炔基苯甲酰胺反应制备全新化合物3-羟基-2,3-二氢异喹啉-1,4-二酮的新方法。2.在最优条件下,合成了一系列的3-羟基-2,3-二氢异喹啉-1,4-二酮类化合物,考察了不同取代基对反应的影响关系。3.存在于苯环上的供电子基的供电效应会使反应生成不可分离的五元环异构体。我们在不同温度下对3-羟基-2,3-二氢异喹啉-1,4-二酮和其对应的五元环异构体在核磁氢谱中的比例进行了测算。4.此外,我们还设计了控制组实验,证明了反应过程中生成“氮正”离子的可能性,并排除了反应过程中生成二羰基化合物中间体的可能性。5.基于对文献的总结以及对控制实验的结果,我们提出了最可能的反应机理。
【关键词】：邻炔基苯甲酰胺 高价碘试剂 3-羟基-2 3-二氢异喹啉-1 4-二酮 五元环异构体
【学位授予单位】：天津大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：R914.5
【目录】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-9
• 第一章 研究背景9-19
• 1.1 引言9
• 1.2 过渡金属催化剂催化下的“杂原子-氢”键对炔基的加成环合反应9-11
• 1.2.1 过渡金属催化的“杂原子-氢”键对炔基的加成反应9-10
• 1.2.2 钯催化下的邻炔基苯胺/苯甲酰胺的环合10-11
• 1.3 邻炔基苯甲酰胺类化合物的性质和常见环合反应11-18
• 1.3.1 亲核试剂介导的邻炔基苯甲酰胺的环合反应12-13
• 1.3.2 银催化剂介导的邻炔基苯甲酰胺的环合反应13
• 1.3.3 碱性条件下发生的邻炔基苯甲酰胺的环合反应13-14
• 1.3.4 路易斯酸催化的邻炔基苯甲酰胺的环合反应14-16
• 1.3.5 由具有复杂取代基的邻炔基苯甲酰胺合成稠环化合物16-17
• 1.3.6 邻炔基苯甲酰胺参与的分子间稠环化合物的合成17-18
• 1.4 本章小结18-19
• 第二章 课题设计19-24
• 2.1 选题依据19-21
• 2.1.1 高价碘试剂作用下的N-甲氧基酰胺氮正离子的生成19
• 2.1.2 高价碘试剂和炔基的反应19-20
• 2.1.3 PIFA介导的 β-炔基酰胺的氧化环合反应20
• 2.1.4 PIDA介导的苯甲酰胺与二苯乙炔的分子间环合反应20-21
• 2.2 课题设计21-22
• 2.3 研究内容及初步研究结果22-23
• 2.4 本章小结23-24
• 第三章 结果与讨论24-33
• 3.1 底物的合成思路24-25
• 3.2 反应条件的优化25-26
• 3.3 反应的适用性研究26-29
• 3.4 反应机理的的推出及验证29-31
• 3.5 本章小结31-33
• 第四章 实验试剂和仪器33-36
• 4.1 试剂的来源及规格33-34
• 4.2 分析仪器及方法34-36
• 第五章 实验部分36-40
• 5.1 底物的制备过程36-38
• 5.1.1 2-乙炔基苯甲酸甲酯的制备36-37
• 5.1.2 底物 2-苯乙炔基苯甲酰胺1的制备37-38
• 5.2 产物2的制备38
• 5.3 机理验证实验所涉及化合物的制备38-40
• 5.3.1 化合物B和C的制备38
• 5.3.2 化合物E的制备38-40
• 第六章 课题所含化合物的表征数据40-72
• 6.1 底物的1的谱图数据40-48
• 6.2 产物2的谱图数据48-58
• 6.3 产物 2a的单晶数据58-72
• 参考文献72-79
• 发表论文和参加科研情况说明79-80
• 附录1 部分化合物的 1H、13C、NMR谱图80-124
• 附录2 化合物 2a的单晶谱图124-125
• 致谢125-126

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