3-甲基环五烷酮的合成

发布时间：2017-04-29 06:07

  本文关键词：3-甲基环五烷酮的合成，，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：3-甲基环十五烷酮是非常名贵的香料之一,同时具有非常广泛的药用价值,但是一直以来其来源稀缺,价格昂贵。因此其合成对工业具有重要的经济价值,进年来不少学者开发了相当多的合成路线。本论文以环十五烷酮为起始原料合成3-甲基环十五烷酮,包括5步反应：乙二醇保护、溴代、脱溴化氢、脱乙二醇、甲基化,最终得到纯度达96.5%的3-甲基环十五烷酮。乙二醇保护羰基得到环十五乙二醇缩酮,考察了乙二醇用量和加入方式、催化剂种类和用量对实验收率的影响,其收率最高为64.2%；环十五乙二醇缩酮在二氯甲烷溶剂中,溴代得到2-溴代环十五烷乙二醇缩酮,考察了不同溴化试剂、反应温度对实验收率的影响,其收率最高为88%；2-溴代环十五烷乙二醇缩酮脱去溴化氢得到2-环十五烯乙二醇缩酮,考察了消除试剂和用量、反应温度对实验收率的影响,反应收率可达98%；2-环十五烯乙二醇缩酮脱乙二醇保护基得到2-环十五烯酮,考察了溶剂、催化剂、反应温度和时间对实验收率的影响,收率可达98%；2-环十五烯酮甲基化得到3-甲基环十五酮,考察了反应催化剂种类和用量、反应温度、时间对实验的影响,最高收率为63%。本课题从工业化的角度出发,找到-条合成步骤少,反应收率高,反应条件温和,操作简单的路线。
【关键词】：3-甲基环十五烷酮 环十五烷酮 合成优化
【学位授予单位】：青岛科技大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：R914.5
【目录】：

• 摘要3-4
• ABSTRACT4-9
• 第一章 绪论9-29
• 1.1 引言9
• 1.2 物理性质9
• 1.3 3-甲基环十五烷酮用途9-10
• 1.4 3-甲基环十五烷酮的药理活性10-11
• 1.4.1 抗痴呆作用10
• 1.4.2 抗肿瘤作用10
• 1.4.3 抗早孕作用10
• 1.4.4 对中枢神经系统的作用10
• 1.4.5 对血液系统的作用10-11
• 1.5 3-甲基环十五烷酮的毒性实验11
• 1.7 3-甲基环十五烷酮的药代动力学实验11-25
• 1.7.1 α,w-双官能团分子内闭环合成3-甲基环十五酮的研究概况11-22
• 1.7.1.1 羟醛缩合闭环法12-17
• 1.7.1.2 Emmons Horner反应闭环法17
• 1.7.1.3 醇酮缩合闭环法17-18
• 1.7.1.4 狄克曼缩合闭环法18-19
• 1.7.1.5 端炔氧化偶联闭环法19
• 1.7.1.6 自由基加成闭环法19
• 1.7.1.7 Prins反应闭环法19-20
• 1.7.1.8 分子内酰化闭环法20
• 1.7.1.9 偶姻缩合20
• 1.7.1.10 仿生合成法20-21
• 1.7.1.11 关环复分解反应法21
• 1.7.1.12 其他缩合反应21-22
• 1.7.2 大环化合物扩环合成3-甲基环十五酮的研究概况22-24
• 1.7.2.1 环十三烷酮扩环22-23
• 1.7.2.2 环十二烷酮扩环23-24
• 1.7.2.3 其他扩环方法24
• 1.7.3 插入甲基法合成3-甲基环十五酮的研究概况24-25
• 1.8 选题背景及研究目的25-26
• 1.9 实验方案26-29
• 第二章 3-甲基环十五烷酮的合成29-63
• 2.1 实验仪器与试剂29-30
• 2.2 实验试剂处理30-33
• 2.2.1 试剂碘甲烷的合成30-31
• 2.2.2 无水四氢呋喃制备31
• 2.2.3 无水乙醚的制备31
• 2.2.4 甲基碘化镁和甲基溴化镁的制备31
• 2.2.5 甲醇钠的制备31
• 2.2.6 5%磷钼酸溶液的配置31-32
• 2.2.7 苄基三甲基三溴化铵的制备32
• 2.2.8 薄层层析硅胶板的制备32
• 2.2.9 展开剂的选择32-33
• 2.3 环十五乙二醇缩酮的合成33-41
• 2.3.1 反应方程式33
• 2.3.2 实验步骤33-34
• 2.3.3 反应机理34
• 2.3.4 环十五乙二醇缩砸的结构表征34
• 2.3.5 结果与讨论34-41
• 2.3.5.1 催化剂种类及其用量对合成环十五乙二醇缩酮实验的影响35-36
• 2.3.5.2 溶剂的选择对合成环十五乙二醇缩酮实验的影响36-37
• 2.3.5.3 溶剂用量对合成环十五乙二醇缩酮实验的影响37-38
• 2.3.5.4 原料配比对合成环十五乙二醇缩酮实验的影响38-39
• 2.3.5.5 物料的加入方式对合成环十五乙二醇缩酮实验的影响39-40
• 2.3.5.6 反应时间对合成环十五乙二醇缩酮实验的影响40-41
• 2.4 2-溴代环十五乙二醇缩酮的合成41-47
• 2.4.1 反应方程式41
• 2.4.2 实验步骤41-42
• 2.4.3 反应机理42
• 2.4.4 分离提纯42
• 2.4.5 2-溴代环十五乙二醇缩酮的结构表征42
• 2.4.6 结果和讨论42-47
• 2.4.6.1 溴化试剂及其用量对2-溴代环十五乙二醇缩酮实验的影响43-44
• 2.4.6.2 溴化试剂加入方式对2-溴代环十五乙二醇缩酮实验的影响44
• 2.4.6.3 溶剂的种类及其用量对合成2-溴代环十五乙二醇缩酮实验的影响44-45
• 2.4.6.4 反应温度对合成2-溴代环十五乙二醇缩酮实验的影响45-46
• 2.4.6.5 反应时间对合成2-溴代环十五乙二醇缩酮实验的影响46-47
• 2.5 2-环十五烯乙二醇缩酮的合成47-52
• 2.5.1 反应方程式47-48
• 2.5.2 实验步骤48
• 2.5.3 2-环十五烯乙二醇缩酮的结构表征48
• 2.5.4 结果与讨论48-52
• 2.5.4.1 消除试剂的种类对合成2-环十五烯乙二醇缩酮实验的影响48-49
• 2.5.4.2 DBN用量对合成2-环十五烯乙二醇缩酮实验的影响49-50
• 2.5.4.3 溶剂对合成2-环十五炼己二醇缩酮实验的影响50
• 2.5.4.4 反应温度对合成2-环十五烯乙二醇缩酮实验的影响50-51
• 2.5.4.5 反应时间对合成2-环十五烯乙二醇缩酮实验的影51-52
• 2.6 2-环十五烯酮的合成52-58
• 2.6.1 反应方程式52-53
• 2.6.2 实验步骤53
• 2.6.3 反应机理53
• 2.6.4 2-环十五烯酮的结构表征53-54
• 2.6.5 结果与讨论54-58
• 2.6.5.1 催化剂种类及用量对合成2-环十五烯酮实验的影响54-55
• 2.6.5.2 反应溶剂对合成2-环十五烯酮实验的影响55-56
• 2.6.5.3 溶剂比例不同对合成2-环十五烯酮实验的影响56
• 2.6.5.4 反应温度对合成2-环十五烯酮实验的影响56-57
• 2.6.5.5 反应时间对合成2-环十五烯酮实验的影响57-58
• 2.7 3-甲基环十五烷酮的合成58-63
• 2.7.1 反应方程式58
• 2.7.2 实验步骤58
• 2.7.3 反应机理58
• 2.7.4 3-甲基环十五烷酮的结构表征58
• 2.7.5 结果与讨论58-63
• 2.7.5.1 反应溶剂及其用量对合成酮3-甲基环十五烷酮实验的影响59
• 2.7.5.2 催化剂种类及其用量对合成3-甲基环十五烷酮实验的影响59-60
• 2.7.5.3 原料物质的量比对合成3-甲基环十五烷酮实验的影响60-61
• 2.7.5.4 反应温度对合成3-甲基环十五烷酮实验的影响61-63
• 结论63-65
• 参考文献65-69
• 附录69-75
• 致谢75-77
• 攻读学位期间发表的学术论文77-79

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