恶唑酮并六元杂环化合物的合成方法学研究

发布时间：2017-05-27 15:16

  本文关键词：恶唑酮并六元杂环化合物的合成方法学研究，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：恶唑酮并六元杂环化合物在天然产物全合成及药物化学研究领域具有重要的作用。这一结构不仅存在于许多药物分子,而且可以用于天然生物碱的合成。本文发现了恶唑酮经Aza-Prins反应制备恶唑酮并六元杂环化合物的方法,即用路易斯酸三氟化硼乙醚作为催化剂,催化带有不同取代基团的恶唑酮进行环化反应,得到一系列恶唑酮并六元杂环化合物;同时对反应条件进行了系统的研究和优化,得出最佳反应条件,提出并验证了可能的机理。本课题共合成了三类22个不同的恶唑酮并六元杂环化合物;提出了8个反应受阻的情况,并利用密度泛函理论计算给出了反应受阻的原因。本课题发展了以Aza-Prins反应作为关键步骤制备恶唑酮并六元杂环化合物的方法,产率高(产率最高达到94%),区域选择性及非对映选择性好,当恶唑酮并六元杂环结构的2,3碳位被取代时,区域选择性最佳,且产物的dr值均大于99/1。
【关键词】：恶唑酮并六元杂环化合物 环化反应 Aza-Prins反应
【学位授予单位】：重庆大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：R914.5
【目录】：

• 中文摘要3-4
• 英文摘要4-7
• 英文缩略词7-9
• 1 绪论9-33
• 1.1 引言9
• 1.2 恶唑酮结构化合物在医药和天然产物领域的应用9-16
• 1.2.1 开链恶唑酮类药物9-11
• 1.2.2 恶唑酮杂环化合物及药物11-16
• 1.3 恶唑酮类含氮杂环化合物的成环方法总结16-27
• 1.3.1 Pictet-Spengler反应16-20
• 1.3.2 Diels-Alder反应20-21
• 1.3.3 Grubbs催化剂催化烯烃复分解反应21-26
• 1.3.4 自由基反应26
• 1.3.5 其他类型反应26-27
• 1.4 Aza-Prins反应的不同方法及不同结果27-29
• 1.5 本章小结-课题提出的目的及意义29-33
• 2 恶唑酮并六元杂环化合物的制备方法研究33-43
• 2.1 反应条件的优化和筛选33-35
• 2.2 不同反应底物的设计和累积（不同底物反应结果）35-38
• 2.2.1 1, 3 位取代底物实验结果35-37
• 2.2.2 2, 3 位取代底物实验结果37
• 2.2.3 末端芳基型底物实验结果37-38
• 2.3 环化反应机理的推测38-39
• 2.4 未成功进行环化的底物-从未环化案例中得到的启示39-41
• 2.4.1 五碳链末端烯烃结构分子的反应39
• 2.4.2 三碳链末端烯烃结构分子的反应39-40
• 2.4.3 其他未环化分子的反应40-41
• 2.4.4 未环化反应的密度泛函理论解释41
• 2.5 本章小结41-43
• 3 实验部分43-83
• 3.1 试剂与仪器43
• 3.2 原料 1a-1v的制备43-58
• 3.2.1 原料 1a的制备方法43-45
• 3.2.2 原料 1b的制备方法45
• 3.2.3 原料 1c的制备方法45-46
• 3.2.4 原料 1d的制备方法46
• 3.2.5 原料 1e的制备方法46-47
• 3.2.6 原料 1f的制备方法47
• 3.2.7 原料 1g的制备方法47-48
• 3.2.8 原料 1h的制备方法48-49
• 3.2.9 原料 1i的制备方法49
• 3.2.10 原料 1j的制备方法49-50
• 3.2.11 原料 1k的制备方法50-51
• 3.2.12 原料 1l的制备方法51
• 3.2.13 原料 1m的制备方法51
• 3.2.14 原料 1n的制备方法51-52
• 3.2.15 原料 1o的制备方法52-53
• 3.2.16 原料 1p的制备方法53
• 3.2.17 原料 1q的制备方法53-54
• 3.2.18 原料 1r的制备方法54-55
• 3.2.19 原料 1s的制备方法55
• 3.2.20 原料 1t的制备方法55-56
• 3.2.21 原料 1u的制备方法56-58
• 3.2.22 原料 1v的制备方法58
• 3.3 恶唑酮并六元杂环化合物合成关键步骤通用方法58-59
• 3.4 部分化合物的表征59-83
• 4 结论与展望83-85
• 4.1 课题讨论分析与总结83-84
• 4.2 课题后续工作的展望84-85
• 致谢85-87
• 参考文献87-93
• 附录93-119
• A部分化合物谱图93-119
• B. 作者在硕士学位期间发表的论文119

【相似文献】

中国重要会议论文全文数据库 前5条

1 朱为宏;;含有六元环烯桥的新型光致变色体系[A];中国化学会第28届学术年会第11分会场摘要集[C];2012年

2 侯丽丽;张巨文;王秀丽;;一个新型二维六元环状钴配合物的自组装与结构[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年

3 张昌培;王金月;;化合物Al_xGa_x'In_(1-(x+x'))P_yAs_y'Sb_(1-(y+y'))六元系相图[A];第十届全国相图学术会议论文集[C];2000年

4 孙银娟;刘小兵;何丽君;伍艳;;全氢化二十六元饱和大环高效液相色谱固定相的制备[A];中国化学会第26届学术年会有机化学分会场论文集[C];2008年

5 王金月;张昌培;;Hg_xCd_x'Zn_(1-(x+x'))S_ySe_y'Te_(1-(y+y'))六元系化合物相图的研究[A];第十届全国相图学术会议论文集[C];2000年

中国重要报纸全文数据库 前1条

1 周华诚;电影，你这辆“老爷车”[N];人民日报;2000年

中国博士学位论文全文数据库 前1条

1 寇景平;六元杂环胍类嘧啶酮的合成研究[D];吉林大学;2009年

中国硕士学位论文全文数据库 前3条

1 邹成;恶唑酮并六元杂环化合物的合成方法学研究[D];重庆大学;2015年

2 王小清;五元、六元环状氧摀离子的亲核加成反应研究[D];兰州大学;2011年

3 陈苏战;新型手性螺环缩醛（酮）化合物的合成[D];天津理工大学;2005年

  本文关键词：恶唑酮并六元杂环化合物的合成方法学研究，，由笔耕文化传播整理发布。

本文编号：400391