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纯碳链与过渡金属的螯合化学

发布时间:2024-05-25 14:19
  碳-金属键的形成与断裂是金属有机化学的核心问题,也是金属参与各种有机化学反应的关键步骤.然而,传统的金属有机化合物多数不稳定且合成条件苛刻,制约了碳-金属键构建的相关研究.近10多年来,夏海平团队始终致力于在一个金属中心上构筑尽可能多的碳-金属σ键,发现了一系列全新的芳香性金属杂环结构基元,逐步建立了"碳龙化学".本文主要对一系列含2~5个碳-金属σ键的金属杂环化合物进行综述.

【文章页数】:15 页

【部分图文】:

图5化合物5~7的合成路线及化合物5的晶体结构Fig.5Syntheticrouteofcompounds5-7andcrystalstructureofcompound5

图5化合物5~7的合成路线及化合物5的晶体结构Fig.5Syntheticrouteofcompounds5-7andcrystalstructureofcompound5

)nm)和C4?C5(0.1351(14)nm)明显为碳碳双键,C2—C3(0.1563(14)nm)和C3—C4(0.1507(13)nm)明显为碳碳单键,表现出金属杂环的定域结构.1.3金属苯炔金属苯炔[51-54]可直接由金属配合物和有机源反应生成,也可以由金属苯发生分子内....


图9反芳香性的戊搭炔与芳香性的金属杂戊搭炔Fig.9Anti-aromaticpentalyneandaromaticmetallapentalyne

图9反芳香性的戊搭炔与芳香性的金属杂戊搭炔Fig.9Anti-aromaticpentalyneandaromaticmetallapentalyne

物首次实现了分子骨架从反芳香性向芳香性的转变.重要的是,此前卡拜碳键角的最小纪录为147.0°[71],而7碳龙配合物的卡拜碳键角仅为129.5°(图9).7碳龙配合物是首次分离出的平面型M?bius芳香性物种,在实验上证实了20世纪50年代Craig等[72]的理论预测.该发现....


图10化合物16~18的合成路线及化合物16的晶体结构Fig.10Syntheticrouteofcompounds16-18and

图10化合物16~18的合成路线及化合物16的晶体结构Fig.10Syntheticrouteofcompounds16-18and

第5期郑雪娟等:纯碳链与过渡金属的螯合化学http:∥jxmu.xmu.edu.cn图10化合物16~18的合成路线及化合物16的晶体结构Fig.10Syntheticrouteofcompounds16-18andcrystalstructureofcompound16中共振式....


图20化合物39~41的合成路线Fig.20Syntheticofcompounds39-41

图20化合物39~41的合成路线Fig.20Syntheticofcompounds39-41

17年本课题组报道了碳龙HC≡CCH(OH)C≡CCH2XCH2CH?C?CH2和OsCl2(PPh3)3在溶剂二氯甲烷中反应,一锅法生成锇杂戊搭烯并环丙烯39和40(39:X=C(COOMe)2;40:X=O)[67].此外,碳龙HC≡CCH(OH)C≡CCH2XCH2C≡CC....



本文编号:3982218

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