布朗斯特酸催化的胺基重氮酸酯与醛的环化反应研究

发布时间：2024-05-26 21:41

　　含氮杂环分子是一类十分重要的化合物,在生命科学、材料化学、医药和农药化学等诸多领域扮演着重要角色。因此,其合成方法在相应领域具有非常重要的研究价值,也一直是有机合成化学的重要研究内容之一。利用重氮化合物来合成含氮杂环化合物是常用的方法之一,然而该方法往往需要贵金属催化剂,其应用在一定程度上受到了限制。本论文以胺基重氮酸酯和醛类化合物为原料,苯甲酸作为催化剂,建立了胺基重氮酸酯与醛的环化反应,为含氮杂环化合物的合成提供了新型高效的合成途径。以苄胺基重氮丁酸乙酯和苯甲醛为模型底物,通过系统的条件筛选,最终确定了最佳的反应条件:10 mol%苯甲酸作为催化剂,甲醇作为溶剂,反应温度为80℃,反应时间为12小时。并在最优条件下,研究了多种含不同取代基的芳香醛和脂肪醛(一共26个醛类化合物)在该反应中的反应性能。这些底物在该反应中有较好的反应活性,并能以最高85%的收率得到了相应的目标产物。同时,利用不同的胺基重氮酸酯作为底物,可以得到多种5-7元环的多取代不饱和氮杂环化合物以及苯并氮杂环化合物。最后我们对产物进行了衍生化,首先对2-吡咯啉衍生物氧化可以得到3-吡咯酸酯的衍生物,在进行水解可以得...

【文章页数】：149 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图１．４?Ｃｕ催化的［１＋３］环加成反应合成氮杂环丁烯??３??

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图１．６?Ａｕ催化的乙烯基重氮酸酯的环加成反应??２０１０年，Ｔｏｍｆｅ课题组［９］报道了铜催化的吡啶与烯基重氮乙酸酯的环化反??应

?第一章文献综述???２０１２年，Ｌｉｕ课题组Ｗ报道了金催化的乙烯基重氮酸酯与亚胺的环化反应来??制备四氢喹啉。作者使用ＬＡｕＮＴｆ２作为催化剂，ＤＣＥ作为溶剂，在６０°Ｃ下，能??以较高的收率得到目标产物。该反应成功的关键是烯基重氮１与亚胺２通过［４＋２］??环加成反应形成中间....

图１．７?Ｃｕ催化的吡啶与烯基重氮乙酸酯的环化反应??２０１１年，Ｌｉｕ课题组關报道了金催化的亚硝基苯和烯基重氮酸酯形式上的??［３＋３］环加成反应

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图１．８?Ａｕ催化的烯基重氮酸酯与亚硝基苯的［３＋３］环加成反应??２０１６年，Ｌ６ｐｅｚ课题组Ｍ报道了金催化的Ｎ－联烯酰胺与烯基重氮化合物的??３＋２，一基的生

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本文编号：3982337