新型聚合物微球的制备及其在高效液相/离子色谱中的应用
发布时间：2021-08-02 19:42
在色谱分离过程中,固定相是决定分离效果的首要因素,因此,新型色谱固定相的开发和应用具有重要的学术和实用意义。本论文首先以种子溶胀聚合法制备多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯微球,然后以该微球为基质分别用于高效液相、阳离子交换和阴离子交换固定相的制备,并对其色谱性能进行考察研究；同时,建立离子色谱柱切换体系用于尿液中的γ-羟基丁酸的分析检测。第一章介绍了液相色谱固定相基质以及官能团的种类和应用现状等,其中主要介绍了有机聚合物微球在液相色谱固定相制备中的应用,色谱柱切换联用技术的发展、应用及其在色谱分离分析中的意义。第二章以种子溶胀聚合法制备多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯微球。通过扫描电镜、氮气吸附脱附测试、傅立叶红外光谱和滴定法等对制得微球进行表征,结果显示该微球具有良好的单分散性、大的比表面积和高的机械强度等,有望用作液相色谱固定相基质。第三章以多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯微球为基质,通过十八胺化学修饰制备一种高效液相色谱固定相。通过分离单取代苯和亚硝胺类等物质对该固定相的色谱性能进行考察研究,结果显示,该固定相具有强的疏水性、立体选择性和π-π相互作用等,尤其是...
【文章来源】：浙江大学浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：157 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
图１．２整体柱结构示意图（ａ）橫切面和（ｂ）局部放大图??Ｆｉｇ．?１．２?Ｔｈｅ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?ｍｏｎｏｌｉｔｈｉｃ?ｃｏｌｕｍｎ?（ａ）?ｔｒａｎｓｅｃｔｉｏｎ?ａｎ过（ｂ）?ｅｎｌａｒｇｅｄ?ｐａｒｔｉｃａｌ??
构类型主要包括多孔桂胶珪烧化修饰型、非多孔基质静电附聚型、多孔基质静电??附聚垫、多孔聚合物基质接枝型、聚合物基质化学衍生化型和聚合物包覆基质型??等（如图１．３）［８２，?８３］。多孔珪胶珪焼化修佈型是遁过珪烧化反应制得离子交换固定??相，是最早被应用的色谱填料基质，但其相对较弱的ｐＨ稳定性限制了其使用；??非《孔基质＃电附聚型是Ｌ乂非多孔微球作为带电基质，通过静电吸附带有相反电??荷的离子得到具有离子交换作用的固定相，是第一类用于分离小型离子的材料，??但巧制得固定相交换容量较小而目前己被具有更高容量的多孔基质静电附聚型??固定相所代眷；多孔基巧静电附聚型是！＾乂多孔微球作为带电基质，通过静电吸附??带有相反电前的离子得到具有离子交换作用的固定相，因基质微球比表面积大，??该类型的固定相具有较高的离子交换容量；多孔聚合物基质接枝型是利用多孔基??质微球表面上的聚合位点与撞枝单体在引发剂条件下聚合得到接枝型固定相；聚??合物基质化学衍生化垫是通过基质微球表面的反应位点与官能团直接进行化学??反应制得的固定相；聚合物包覆基质型是在基质微球表面包裹一层聚合物制得的??固定相。具有不同结构的离子龟谱固定巧显示不同的龟谱特性，通过改变固定相??填料物理结构也是调节制得固定相色谱分离性能的重要手段之一。??随着仪器微型化的发展，在离子仓谱领域，填充毛细管枉因其柱容量大和技??术限制较小而受到了高度重视［８４－８６］；毛细管离子仓谱填充柱采用小粒径填料
氨键、阴离子交换、７１－７１和偶极－偶极相互作用，因而在离子交换、反相、正相、??手性识别和亲水色谱分离中得到广泛应用ＵＷ。按照离子中记种类和位置不同，??聚合物离子液体包括聚阳离子型、聚阴离子型和内盐型３种，如图１．５；其中，??最常用离子液体一般是体积较大、对称性较低的有机阳离子离子液体（即图１．５?ａ??结构），如不同烧基取代的咪唾、季锭、化咬、化咯、３唾、逢哇和化唾等离子??液体??ａ?？?＇？??台Ｑ包ａ?＼?，??ａ?ｂ?ｃ??图１．５聚合物离子液体分类：（ａ）聚阳离子型、（ｂ）聚阴离子型和（ｃ）内盐型??巧ｇ．?１．５?Ｔｈｅ?ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏ打?ｏｆ?ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ?ｉｏ打ｉｃ?ｌｉｑｕｉｄ?（ａ）?ｐｏｌｙｃａｔｉｏｎ?ｔｙｐｅ，?（ｂ）?ｐｏｌｙａｎｉｏ打?ｔｙｐｅ?ａｎｄ?（Ｃ）??ｉｎｎｅｒ－ｓａｌｔ?ｔｙｐｅ??１丄５．５壳聚糖??自然界广泛存在的壳多搪分子骨架具有大量的手性碳原子，含有大量的经??基．乙爾基和氨基活性官能团，易通过化学改性制得具有较好手性识别能力的衍??生物，作为手性分离介质具有很好的应用前景而受到极大的关注壳聚糖，??化学名称为聚葡萄糖断１－４）－２－氨基－Ｂ－Ｄ葡荀糖（如图１．６），由壳多糖脱乙醜作用??得到的
【参考文献】：
期刊论文
[1]在线二维柱切换-超高效液相色谱法同时测定明目地黄丸中莫诺苷、马钱苷、芍药苷、丹皮酚的含量[J]. 刘永利,王常顺,王晓蕾,杨抒楠,刘兴国,冯丽. 分析化学. 2016(05)
[2]环糊精手性固定相制备进展及其在HPLC中的应用[J]. 武琪,董树清,张霞,张晓莉,孙亚明,王利涛,赵亮. 分析试验室. 2016(04)
[3]基于甲壳素的手性分离材料[J]. 王雯静,桑秋章,邵宇,史伯安,李国祥. 材料导报. 2016(01)
[4]葫芦脲在色谱固定相中的研究进展[J]. 齐丰莲,徐玉东,孟子晖,薛敏,徐志斌,邱丽莉,崔可建. 色谱. 2015(11)
[5]色谱研究最新进展[J]. 石先哲,李攻科,梁振,郭志谋,叶明亮,闫竞宇,许国旺. 化学通报. 2014(07)
[6]金属-有机骨架材料用于色谱固定相[J]. 谢生明,袁黎明. 化学进展. 2013(10)
[7]离子液体聚合物的研究进展[J]. 张恒,周志彬,聂进. 化学进展. 2013(05)
[8]分子印迹聚合物颗粒在毛细管电色谱中的应用[J]. 岳春月,丁国生,唐安娜. 色谱. 2013(01)
[9]沉淀聚合法制备（甲基丙烯酸缩水甘油酯-co-二乙烯基苯）功能聚合物微球[J]. 吴嫦秋,蒋旭红,刘展眉. 材料导报. 2012(20)
[10]毛细管离子色谱分析系统研究进展[J]. 杨丙成,刁雪芳. 色谱. 2012(04)
博士论文
[1]新型离子色谱固定相的制备及应用研究[D]. 黄忠平.浙江大学 2014
[2]新型聚合物碳纳米管复合色谱固定相的研究及应用[D]. 钟莺莺.浙江大学 2010
本文编号：3318159
【文章来源】：浙江大学浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：157 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
图１．２整体柱结构示意图（ａ）橫切面和（ｂ）局部放大图??Ｆｉｇ．?１．２?Ｔｈｅ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?ｍｏｎｏｌｉｔｈｉｃ?ｃｏｌｕｍｎ?（ａ）?ｔｒａｎｓｅｃｔｉｏｎ?ａｎ过（ｂ）?ｅｎｌａｒｇｅｄ?ｐａｒｔｉｃａｌ??
构类型主要包括多孔桂胶珪烧化修饰型、非多孔基质静电附聚型、多孔基质静电??附聚垫、多孔聚合物基质接枝型、聚合物基质化学衍生化型和聚合物包覆基质型??等（如图１．３）［８２，?８３］。多孔珪胶珪焼化修佈型是遁过珪烧化反应制得离子交换固定??相，是最早被应用的色谱填料基质，但其相对较弱的ｐＨ稳定性限制了其使用；??非《孔基质＃电附聚型是Ｌ乂非多孔微球作为带电基质，通过静电吸附带有相反电??荷的离子得到具有离子交换作用的固定相，是第一类用于分离小型离子的材料，??但巧制得固定相交换容量较小而目前己被具有更高容量的多孔基质静电附聚型??固定相所代眷；多孔基巧静电附聚型是！＾乂多孔微球作为带电基质，通过静电吸附??带有相反电前的离子得到具有离子交换作用的固定相，因基质微球比表面积大，??该类型的固定相具有较高的离子交换容量；多孔聚合物基质接枝型是利用多孔基??质微球表面上的聚合位点与撞枝单体在引发剂条件下聚合得到接枝型固定相；聚??合物基质化学衍生化垫是通过基质微球表面的反应位点与官能团直接进行化学??反应制得的固定相；聚合物包覆基质型是在基质微球表面包裹一层聚合物制得的??固定相。具有不同结构的离子龟谱固定巧显示不同的龟谱特性，通过改变固定相??填料物理结构也是调节制得固定相色谱分离性能的重要手段之一。??随着仪器微型化的发展，在离子仓谱领域，填充毛细管枉因其柱容量大和技??术限制较小而受到了高度重视［８４－８６］；毛细管离子仓谱填充柱采用小粒径填料
氨键、阴离子交换、７１－７１和偶极－偶极相互作用，因而在离子交换、反相、正相、??手性识别和亲水色谱分离中得到广泛应用ＵＷ。按照离子中记种类和位置不同，??聚合物离子液体包括聚阳离子型、聚阴离子型和内盐型３种，如图１．５；其中，??最常用离子液体一般是体积较大、对称性较低的有机阳离子离子液体（即图１．５?ａ??结构），如不同烧基取代的咪唾、季锭、化咬、化咯、３唾、逢哇和化唾等离子??液体??ａ?？?＇？??台Ｑ包ａ?＼?，??ａ?ｂ?ｃ??图１．５聚合物离子液体分类：（ａ）聚阳离子型、（ｂ）聚阴离子型和（ｃ）内盐型??巧ｇ．?１．５?Ｔｈｅ?ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏ打?ｏｆ?ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ?ｉｏ打ｉｃ?ｌｉｑｕｉｄ?（ａ）?ｐｏｌｙｃａｔｉｏｎ?ｔｙｐｅ，?（ｂ）?ｐｏｌｙａｎｉｏ打?ｔｙｐｅ?ａｎｄ?（Ｃ）??ｉｎｎｅｒ－ｓａｌｔ?ｔｙｐｅ??１丄５．５壳聚糖??自然界广泛存在的壳多搪分子骨架具有大量的手性碳原子，含有大量的经??基．乙爾基和氨基活性官能团，易通过化学改性制得具有较好手性识别能力的衍??生物，作为手性分离介质具有很好的应用前景而受到极大的关注壳聚糖，??化学名称为聚葡萄糖断１－４）－２－氨基－Ｂ－Ｄ葡荀糖（如图１．６），由壳多糖脱乙醜作用??得到的
【参考文献】：
期刊论文
[1]在线二维柱切换-超高效液相色谱法同时测定明目地黄丸中莫诺苷、马钱苷、芍药苷、丹皮酚的含量[J]. 刘永利,王常顺,王晓蕾,杨抒楠,刘兴国,冯丽. 分析化学. 2016(05)
[2]环糊精手性固定相制备进展及其在HPLC中的应用[J]. 武琪,董树清,张霞,张晓莉,孙亚明,王利涛,赵亮. 分析试验室. 2016(04)
[3]基于甲壳素的手性分离材料[J]. 王雯静,桑秋章,邵宇,史伯安,李国祥. 材料导报. 2016(01)
[4]葫芦脲在色谱固定相中的研究进展[J]. 齐丰莲,徐玉东,孟子晖,薛敏,徐志斌,邱丽莉,崔可建. 色谱. 2015(11)
[5]色谱研究最新进展[J]. 石先哲,李攻科,梁振,郭志谋,叶明亮,闫竞宇,许国旺. 化学通报. 2014(07)
[6]金属-有机骨架材料用于色谱固定相[J]. 谢生明,袁黎明. 化学进展. 2013(10)
[7]离子液体聚合物的研究进展[J]. 张恒,周志彬,聂进. 化学进展. 2013(05)
[8]分子印迹聚合物颗粒在毛细管电色谱中的应用[J]. 岳春月,丁国生,唐安娜. 色谱. 2013(01)
[9]沉淀聚合法制备（甲基丙烯酸缩水甘油酯-co-二乙烯基苯）功能聚合物微球[J]. 吴嫦秋,蒋旭红,刘展眉. 材料导报. 2012(20)
[10]毛细管离子色谱分析系统研究进展[J]. 杨丙成,刁雪芳. 色谱. 2012(04)
博士论文
[1]新型离子色谱固定相的制备及应用研究[D]. 黄忠平.浙江大学 2014
[2]新型聚合物碳纳米管复合色谱固定相的研究及应用[D]. 钟莺莺.浙江大学 2010
本文编号：3318159
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