串联Semipinacol重排/Michael加成/Henry反应构筑多环化合物的研究
发布时间：2022-01-11 16:19
全碳多环化合物独特的结构特征使其具有重要的药用价值和生物活性,因此高效构建多环化合物的骨架一直是有机合成和药物化学领域的重要研究课题。在有机合成化学中,已经发展了一系列高效的成环合成方法学或合成策略,如Diels-Alder反应,环加成反应,多烯环化等,已经基本满足了简单的构环需求。但是对于多环天然产物骨架的构筑,目前大多数情况是从简单的高级中间体出发,一步一步的构筑多个环系,利用分子间串联反应一锅高效合成多环化合物骨架的报道十分有限。例如具有6/5/5稠环骨架的天然产物拥有一个螺环季碳、多个立体中心和拥挤的空间结构,虽然有不少关于该类天然产物的全合成被报道,但是,基于串联反应一步（或一锅）高效构筑6/5/5稠环骨架几乎没有报道。本论文的研究内容便是串联反应一锅高效构筑6/5/5三环化合物。为了实现6/5/5三环化合物的高效构筑,我们设计了串联semipinacol重排/Michael加成/Henry反应。经过大量的条件筛选,最终在TMSOTf/TiCl4作用下,我们成功的实现了插烯的烯丙醇化合物与硝基烯烃的串联semipinacol重排/Michael加成/He...
【文章来源】：兰州大学甘肃省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：114 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
中文摘要
Abstract
第一章 含有6/5/5三环骨架的天然产物简介
1.1 引言
1.2 石松科生物碱magellanine、magellaninone和 paniculatine
1.3 石松科生物碱lycojaponicumins A-C和 carinatine B
1.4 Cyclopiane类二萜
1.5 Waihoensene
1.6 本章小结
1.7 参考文献
第二章 Semipinacol重排反应及硝基烯烃在构筑多环化合物中的应用研究进展
2.1 引言
2.2 Semipinacol重排串联反应构筑多环化合物
2.3 硝基烯烃在构筑多环化合物中的应用研究进展
2.4 本章小结
2.5 参考文献
第三章 Semipinacol重排/Michael加成/Henry串联反应构筑多环化合物的研究
3.1 引言
3.2 6/5/5三环骨架的合成方法
3.2.1 通过重排串联的方法构筑6/5/5三环骨架
3.2.2 通过自由基串联环化的方法构筑6/5/5三环骨架
3.3 Semipinacol重排/Michael加成/Henry串联反应构筑6/5/5 三环骨架的设计思路
3.4 反应条件的探索
3.5 底物的拓展
3.6 反应机理的讨论
3.7 串联反应在合成中应用的探索
3.8 有机小分子催化串联反应的探索
3.9 本章小结
3.10 实验部分和数据
3.10.1 合成β-芳基硝基烯烃的标准操作
3.10.2 合成β-脂肪基硝基烯烃的标准操作
3.10.3 反应底物3-16q-s的合成
3.10.4 化合物3-16t的合成
3.10.5 化合物3-16v的合成
3.10.6 2mmol规模反应的实验操作
3.10.7 串联semipinacol重排/Michael加成/Henry反应条件筛选中的标准操作
3.10.8 串联semipinacol重排/Michael加成/Henry反应的标准操作
3.10.9 部分产物的单晶结构
3.11 参考文献
第四章 手性螺环吡咯烷类催化剂的设计与合成
4.1 基于1-氮杂螺[4,4]壬烷骨架的手性催化剂和配体研究进展
4.2 课题设计思路
4.3 催化剂的合成
4.4 催化剂绝对构型的确定
4.5 催化剂的催化活性和手性诱导效果的验证
4.6 手性螺环吡咯烷类配体与金属配位的尝试
4.7 本章小结
4.8 实验部分和数据
4.8.1 N-Boc-1-氮杂螺[4,4]壬烷-6-胺的合成
4.8.2 催化剂4-19的合成
4.8.3 催化剂4-20的合成
4.8.4 手性铱配合物Ir(ppy)2(SPDAT)的合成
4.9 参考文献
全文总结及展望
附录 新化合物表征项汇总表
在学期间的研究成果
致谢
【参考文献】：
期刊论文
[1]New cyclopiane diterpenes with anti-inflammatory activity from the sea sediment-derived fungus Penicillium sp.TJ403-2[J]. Fengli Li,Weiguang Sun,Sitian Zhang,Weixi Gao,Shuang Lin,Beiye Yang,Chenwei Chai,Huaqiang Li,Jianping Wang,Zhengxi Hu,Yonghui Zhang. Chinese Chemical Letters. 2020(01)
博士论文
[1]手性螺[4.4]壬烷骨架的合成及应用研究[D]. 杨彬淼.兰州大学 2016
硕士论文
[1]手性1-Azaspiro[4.4]nonane骨架配体的设计、合成及其催化不对称氢转移反应研究[D]. 何正和.兰州大学 2014
本文编号：3583082
【文章来源】：兰州大学甘肃省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：114 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
中文摘要
Abstract
第一章 含有6/5/5三环骨架的天然产物简介
1.1 引言
1.2 石松科生物碱magellanine、magellaninone和 paniculatine
1.3 石松科生物碱lycojaponicumins A-C和 carinatine B
1.4 Cyclopiane类二萜
1.5 Waihoensene
1.6 本章小结
1.7 参考文献
第二章 Semipinacol重排反应及硝基烯烃在构筑多环化合物中的应用研究进展
2.1 引言
2.2 Semipinacol重排串联反应构筑多环化合物
2.3 硝基烯烃在构筑多环化合物中的应用研究进展
2.4 本章小结
2.5 参考文献
第三章 Semipinacol重排/Michael加成/Henry串联反应构筑多环化合物的研究
3.1 引言
3.2 6/5/5三环骨架的合成方法
3.2.1 通过重排串联的方法构筑6/5/5三环骨架
3.2.2 通过自由基串联环化的方法构筑6/5/5三环骨架
3.3 Semipinacol重排/Michael加成/Henry串联反应构筑6/5/5 三环骨架的设计思路
3.4 反应条件的探索
3.5 底物的拓展
3.6 反应机理的讨论
3.7 串联反应在合成中应用的探索
3.8 有机小分子催化串联反应的探索
3.9 本章小结
3.10 实验部分和数据
3.10.1 合成β-芳基硝基烯烃的标准操作
3.10.2 合成β-脂肪基硝基烯烃的标准操作
3.10.3 反应底物3-16q-s的合成
3.10.4 化合物3-16t的合成
3.10.5 化合物3-16v的合成
3.10.6 2mmol规模反应的实验操作
3.10.7 串联semipinacol重排/Michael加成/Henry反应条件筛选中的标准操作
3.10.8 串联semipinacol重排/Michael加成/Henry反应的标准操作
3.10.9 部分产物的单晶结构
3.11 参考文献
第四章 手性螺环吡咯烷类催化剂的设计与合成
4.1 基于1-氮杂螺[4,4]壬烷骨架的手性催化剂和配体研究进展
4.2 课题设计思路
4.3 催化剂的合成
4.4 催化剂绝对构型的确定
4.5 催化剂的催化活性和手性诱导效果的验证
4.6 手性螺环吡咯烷类配体与金属配位的尝试
4.7 本章小结
4.8 实验部分和数据
4.8.1 N-Boc-1-氮杂螺[4,4]壬烷-6-胺的合成
4.8.2 催化剂4-19的合成
4.8.3 催化剂4-20的合成
4.8.4 手性铱配合物Ir(ppy)2(SPDAT)的合成
4.9 参考文献
全文总结及展望
附录 新化合物表征项汇总表
在学期间的研究成果
致谢
【参考文献】：
期刊论文
[1]New cyclopiane diterpenes with anti-inflammatory activity from the sea sediment-derived fungus Penicillium sp.TJ403-2[J]. Fengli Li,Weiguang Sun,Sitian Zhang,Weixi Gao,Shuang Lin,Beiye Yang,Chenwei Chai,Huaqiang Li,Jianping Wang,Zhengxi Hu,Yonghui Zhang. Chinese Chemical Letters. 2020(01)
博士论文
[1]手性螺[4.4]壬烷骨架的合成及应用研究[D]. 杨彬淼.兰州大学 2016
硕士论文
[1]手性1-Azaspiro[4.4]nonane骨架配体的设计、合成及其催化不对称氢转移反应研究[D]. 何正和.兰州大学 2014
本文编号：3583082
本文链接：https://www.wllwen.com/shoufeilunwen/gckjbs/3583082.html