羟基型化合物激发态分子内质子转移和抗氧化性关系的研究
发布时间：2022-01-11 21:36
羟基型化合物中如黄酮、蒽醌类化合物因其抗氧化性而在临床医药等领域有着广泛应用,如何提高其抗氧化性也引起了研究者们的高度关注。某些黄酮、蒽醌类化合物在光激发下可以通过激发态分子内质子转移（ESIPT）的光致异构化过程产生酮式（Keto）和烯醇式（Enol）构型。光激发下的ESIPT过程能否提高这些化合物的抗氧化性目前还尚不清楚。在本文中,我们通过采用飞秒瞬态吸收光谱技术结合密度泛函理论（DFT）和含时密度泛函理论（TD-DFT）方法研究了羟基型黄酮、蒽醌类化合物的ESIPT过程及其抗氧化性,以期探究二者之间的关系,为提高这些化合物的抗氧化性提供参考。主要内容概括如下:（1）采用DFT和TD-DFT方法,研究了原子电负性对3-羟基黄酮及其衍生物（3-HF、3-HTF和3-HSeF）ESIPT过程的影响。同时,在理论上采用不同的参数对三种化合物的抗氧化性进行了评估。结果表明,三种化合物在S1态的分子内氢键强度均增强,有利于ESIPT过程的发生。而3-HTF在S1态具有最低的质子转移能垒,表明3-HTF在光激发下最容易发生ESIPT过程。此外,从3-...
【文章来源】：吉林大学吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：133 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
ESIPT过程的四步Enol-Keto光致异构机制[14]
第一章绪论3图1.2光激发下喹啉/异喹啉-吡唑异构体（I-III）的构型变化[16]。图1.32-（2’-氨苯基）苯并噻唑及其衍生物的ESIPT过程[17]。此外，Grner及其合作者[18]利用稳态荧光光谱结合瞬态吸收光谱研究了两种双水杨醛嗪配体及其锌配合物中的ESIPT过程。实验结果表明，在光激发下单体分子及其锌配合物的Enol构型会转化为反式酮构型，而不会形成苯氧基。Suzuki等人[19]合成了一种具有ESIPT特性的二苯基吡咯类化合物1（分子结构见图1.4）。结果表明该化合物具有较高的荧光量子产率，并且表现出不同于传统的ESIPT分子的特性：具有显著的两性离子特性；在水介质中ESIPT过程不会受到干扰。这些特性使得该化合物作为环境响应发色团而具有潜在的应用。
第一章绪论3图1.2光激发下喹啉/异喹啉-吡唑异构体（I-III）的构型变化[16]。图1.32-（2’-氨苯基）苯并噻唑及其衍生物的ESIPT过程[17]。此外，Grner及其合作者[18]利用稳态荧光光谱结合瞬态吸收光谱研究了两种双水杨醛嗪配体及其锌配合物中的ESIPT过程。实验结果表明，在光激发下单体分子及其锌配合物的Enol构型会转化为反式酮构型，而不会形成苯氧基。Suzuki等人[19]合成了一种具有ESIPT特性的二苯基吡咯类化合物1（分子结构见图1.4）。结果表明该化合物具有较高的荧光量子产率，并且表现出不同于传统的ESIPT分子的特性：具有显著的两性离子特性；在水介质中ESIPT过程不会受到干扰。这些特性使得该化合物作为环境响应发色团而具有潜在的应用。
【参考文献】：
期刊论文
[1]Antitumor and Antioxidant Activities of the New Anthraquinone Derivatives: Synthesis, DPPH, ABTS, Biological and DFT Investigations[J]. SIYAMAK Shahab,MASOOME Sheikhi,RADWAN Alnajjar,LIUDMILA Filippovich,EVGENIJ Dikusar. Chinese Journal of Structural Chemistry. 2019(10)
[2]黄芩素和黄芩苷抗氧化活性与结构关系的密度泛函理论研究[J]. 刘靖丽,崔莹超. 云南民族大学学报(自然科学版). 2017(06)
[3]杨梅酮的抗氧化活性(英文)[J]. 谢湖均,牟望舒,林芙蓉,徐结慧,雷群芳,方文军. 物理化学学报. 2013(07)
[4]黑沙蒿中4种黄酮类化合物抗氧化活性的DFT研究[J]. 齐婧敏,张鑫,吕庆章. 计算机与应用化学. 2013(03)
博士论文
[1]CdSe/ZnS核壳量子点与蒽醌类分子之间电子转移过程的超快动力学研究[D]. 赵慧芳.吉林大学 2019
[2]卤化铅钙钛矿激发态载流子的超快动力学研究[D]. 刘晓春.吉林大学 2019
[3]染料分子激发态分子内电荷转移过程的超快动力学研究[D]. 李慧.吉林大学 2018
[4]液相体系下激发态分子内超快动力学实验与理论研究[D]. 尹航.吉林大学 2016
硕士论文
[1]两亲性环糊精/维生素E纳米粒子的构建及其高效稳定Pickering乳液的研究[D]. 席永康.华南理工大学 2018
[2]有机光活性层光吸收特征和电荷转移性质研究[D]. 孙朝范.东北林业大学 2017
本文编号：3583498
【文章来源】：吉林大学吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：133 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
ESIPT过程的四步Enol-Keto光致异构机制[14]
第一章绪论3图1.2光激发下喹啉/异喹啉-吡唑异构体（I-III）的构型变化[16]。图1.32-（2’-氨苯基）苯并噻唑及其衍生物的ESIPT过程[17]。此外，Grner及其合作者[18]利用稳态荧光光谱结合瞬态吸收光谱研究了两种双水杨醛嗪配体及其锌配合物中的ESIPT过程。实验结果表明，在光激发下单体分子及其锌配合物的Enol构型会转化为反式酮构型，而不会形成苯氧基。Suzuki等人[19]合成了一种具有ESIPT特性的二苯基吡咯类化合物1（分子结构见图1.4）。结果表明该化合物具有较高的荧光量子产率，并且表现出不同于传统的ESIPT分子的特性：具有显著的两性离子特性；在水介质中ESIPT过程不会受到干扰。这些特性使得该化合物作为环境响应发色团而具有潜在的应用。
第一章绪论3图1.2光激发下喹啉/异喹啉-吡唑异构体（I-III）的构型变化[16]。图1.32-（2’-氨苯基）苯并噻唑及其衍生物的ESIPT过程[17]。此外，Grner及其合作者[18]利用稳态荧光光谱结合瞬态吸收光谱研究了两种双水杨醛嗪配体及其锌配合物中的ESIPT过程。实验结果表明，在光激发下单体分子及其锌配合物的Enol构型会转化为反式酮构型，而不会形成苯氧基。Suzuki等人[19]合成了一种具有ESIPT特性的二苯基吡咯类化合物1（分子结构见图1.4）。结果表明该化合物具有较高的荧光量子产率，并且表现出不同于传统的ESIPT分子的特性：具有显著的两性离子特性；在水介质中ESIPT过程不会受到干扰。这些特性使得该化合物作为环境响应发色团而具有潜在的应用。
【参考文献】：
期刊论文
[1]Antitumor and Antioxidant Activities of the New Anthraquinone Derivatives: Synthesis, DPPH, ABTS, Biological and DFT Investigations[J]. SIYAMAK Shahab,MASOOME Sheikhi,RADWAN Alnajjar,LIUDMILA Filippovich,EVGENIJ Dikusar. Chinese Journal of Structural Chemistry. 2019(10)
[2]黄芩素和黄芩苷抗氧化活性与结构关系的密度泛函理论研究[J]. 刘靖丽,崔莹超. 云南民族大学学报(自然科学版). 2017(06)
[3]杨梅酮的抗氧化活性(英文)[J]. 谢湖均,牟望舒,林芙蓉,徐结慧,雷群芳,方文军. 物理化学学报. 2013(07)
[4]黑沙蒿中4种黄酮类化合物抗氧化活性的DFT研究[J]. 齐婧敏,张鑫,吕庆章. 计算机与应用化学. 2013(03)
博士论文
[1]CdSe/ZnS核壳量子点与蒽醌类分子之间电子转移过程的超快动力学研究[D]. 赵慧芳.吉林大学 2019
[2]卤化铅钙钛矿激发态载流子的超快动力学研究[D]. 刘晓春.吉林大学 2019
[3]染料分子激发态分子内电荷转移过程的超快动力学研究[D]. 李慧.吉林大学 2018
[4]液相体系下激发态分子内超快动力学实验与理论研究[D]. 尹航.吉林大学 2016
硕士论文
[1]两亲性环糊精/维生素E纳米粒子的构建及其高效稳定Pickering乳液的研究[D]. 席永康.华南理工大学 2018
[2]有机光活性层光吸收特征和电荷转移性质研究[D]. 孙朝范.东北林业大学 2017
本文编号：3583498
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