偕二氟烯烃与醛/酮的反应及应用研究

发布时间：2022-02-19 17:57

　　含氟化合物往往具有显著增强的物理、化学性质或生物活性而被广泛应用于医药、农药、染料、能源、材料等领域,因此开发含氟有机中间体在合成中的应用是有机氟化学领域的重要研究课题。偕二氟烯烃可以作为三氟甲基、偕二氟亚甲基、单氟烯基等含氟基团的前体化合物,是一类非常重要的含氟有机合成中间体,其端位具有亲电性,易受到亲核试剂进攻经S_NV反应生成单氟烯烃类化合物。然而相比较而言,针对偕二氟烯烃受亲核试剂进攻后产生的二氟乙基碳负离子在合成中的应用研究却非常有限。本论文探索了亲核试剂引发的偕二氟烯烃与醛/酮的加成反应,发展了在有机小分子催化下偕二氟烯烃与邻羟基/巯基苯甲醛类化合物的[4+2]环合反应,成功合成了一系列黄酮类化合物的氟代类似物——2,2-二氟（硫代）异黄烷醇及其衍生物,并且产物可以进一步被Dess-Martin试剂氧化为2-氟异黄酮。在此基础上,于类似的条件下进一步实现了偕二氟烯烃与邻巯基苯甲醛的[4+2]环合,完成了二氟代异黄烷醇的硫代类似物的合成。异黄酮类化合物在自然界分布很广且具有抗菌抗癌等多种生理活性,而据我们所知,这是首次合成了C2位氟代的（硫代）异黄酮类化合... 

【文章来源】：东北师范大学吉林省211工程院校教育部直属院校

【文章页数】：175 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 引言
    1.1 含偕二氟亚甲基化合物简介
    1.2 β,β-二氟烯基类化合物简介
    1.3 本论文立题
第二章 β,β-二氟芳基乙烯与水杨醛的成环反应研究
    2.1 引言
    2.2 β,β-二氟芳基乙烯与水杨醛成环反应研究
    2.3 本章小结
第三章 β,β-二氟芳基乙烯与邻巯基苯甲醛的成环反应研究
    3.1 引言
    3.2 β,β-二氟芳基乙烯与邻巯基苯甲醛反应研究
    3.3 本章小结
第四章 α-偕二氟乙烯基二硫缩烯酮与醛的加成反应研究
    4.1 引言
    4.2 α-甲酰基二硫缩烯酮的偕二氟烯基化反应研究：一步合成 α-偕二氟乙烯基二硫缩烯酮与 α-(2,2,2-三氟乙基)二硫缩烯酮
    4.3 氟离子促进的 α-偕二氟乙烯基二硫缩烯酮与醛的加成反应研究
    4.4 本章小结
第五章 全文总结与工作展望
实验部分
参考文献
新化合物一览表
致谢
在学期间发表的学术论文及著作情况
作者简介



本文编号：3633358