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离散π-π二聚体激发态调控与发光性质研究

发布时间:2023-02-09 18:23
  发光性质(包括颜色、效率和寿命等)主要依赖于激发态本质和过程,因此通过研究激发态来调控发光性质,并发展高性能发光材料具有十分重要的科学意义和创新价值。激发态的本质特征是激子束缚能(或激子离域半径),它可以利用分子间相互作用(如π-π、氢键等)构筑不同尺寸超分子聚集体来实现有效的调控。为了揭示超分子聚集体的激发态本质,我们从最简单、最小的超分子聚集体结构模型(二聚体)入手,深入研究离散型分子间π-π堆积二聚体结构—性质关系。基于上述研究思路,一方面,发展高效率分子间π-π二聚体发光材料,开发特殊功能和应用;另一方面,逐渐增大聚集体尺寸,把二聚体外推到超分子体系,期望建立超分子激发态新概念,丰富和完善超分子发光科学理论基础。本论文通过实验与理论计算相结合,设计合成了一系列具有单侧基取代的π平面芳香化合物,系统研究了它们的晶体堆积结构,详细表征了它们单分子和π-π二聚体的光物理性质,深刻揭示了高发光效率π-π二聚体的激发态本质和特征,建立π-π二聚体结构与发光性能之间的关系,为进一步实现特殊功能和应用提供理论依据。本论文主要取得如下结果:1、发现了一例高发光效率的蒽π-π二聚体-mTPA-9...

【文章页数】:131 页

【学位级别】:博士

【文章目录】:
摘要
abstract
第1章 前言
    1.1 引言
    1.2 π-π堆积二聚体的研究综述
        1.2.1 有机分子的电子激发态产生与衰变
        1.2.2 π-π堆积二聚体的来源与定义
        1.2.3 π-π堆积二聚体的研究现状与存在问题
            1.2.3.1 分子内π-π堆积二聚体
            1.2.3.2 分子间π-π堆积二聚体
            1.2.3.3 高发光效率π-π堆积二聚体的研究进展
    1.3 本论文的设计思想与研究内容
        1.3.1 本论文的设计思想
        1.3.2 本论文的研究内容
    1.4 本论文中实验和理论计算涉及条件参数
        1.4.1 试剂与药品
        1.4.2 测试仪器与参数
        1.4.3 理论计算部分
第2章 蒽π-π堆积二聚体高效率发光与激发态本质原因
    2.1 引言
    2.2 材料合成与结构表征
    2.3 高发光效率蒽π-π堆积二聚体的实验设计与验证
        2.3.1 分子设计
        2.3.2 溶液的光物理性质
        2.3.3 固态的光物理性质
            2.3.3.1 掺杂膜的光物理性质
            2.3.3.2 晶体的光物理性质
    2.4 高发光效率蒽π-π堆积二聚体的激发态本质研究
        2.4.1 晶体结构
        2.4.2 理论模拟
        2.4.3 光化学稳定性
    2.5 高发光效率π-π堆积二聚体的分子设计策略
    2.6 本章小结
第3章 温度对蒽π-π堆积二聚体发光性质的影响
    3.1 引言
    3.2 热致晶相转变实现高发光蒽π-π堆积二聚体
    3.3 具有温度敏感响应的蒽π-π堆积二聚体发光
        3.3.1 蒽π-π堆积二聚体发光的温度依赖性
        3.3.2 蒽π-π堆积二聚体升温发光蓝移的本质
    3.4 本章小结
第4章 苝π-π堆积二聚体离散程度对发光效率影响
    4.1 引言
    4.2 不同侧基取代的苝π-π堆积二聚体
        4.2.1 分子设计
        4.2.2 三苯胺取代的苝π-π堆积二聚体
            4.2.2.1 材料合成与结构表征
            4.2.2.2 溶液的光物理性质
            4.2.2.3 固体的光物理性质
        4.2.3 螺芴取代的苝π-π堆积二聚体
            4.2.3.1 材料合成与结构表征
            4.2.3.2 溶液的光物理性质
            4.2.3.3 固体的光物理性质
    4.3 不同侧基取代苝π-π堆积二聚体的离散程度与发光效率
    4.4 高效率苝π-π堆积二聚体的生物应用
        4.4.1 纳米粒子的制备
        4.4.2 纳米粒子的光物理性质与细胞成像应用
    4.5 本章小结
第5章 客体分子调控π-π堆积二聚体的激发态及发光性质
    5.1 引言
    5.2 客体分子对蒽π-π堆积二聚体的激发态调控
        5.2.1 晶体的制备
        5.2.2 材料设计
        5.2.3 晶体结构与光物理性质
    5.3 客体分子对芘π-π堆积二聚体的激发态调控
        5.3.1 晶体的制备
        5.3.2 材料设计
        5.3.3 晶体结构与光物理性质
    5.4 客体分子引入芘π-π堆积二聚体实现热活化延迟荧光
        5.4.1 晶体的制备
        5.4.2 材料设计
        5.4.3 晶体结构与光物理性质
    5.5 聚集体尺寸影响共晶发光性质和激发态本质原因
    5.6 本章小结
第6章 总结与展望
参考文献
附录
作者简介及科研成果
致谢



本文编号:3739027

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