基于N-烷基取代亚胺和β,γ-不饱和α-酮酸酯捕捉两性离子中间体的多组分串联反应研究

发布时间：2017-07-03 19:18

  本文关键词：基于N-烷基取代亚胺和β,γ-不饱和α-酮酸酯捕捉两性离子中间体的多组分串联反应研究

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【摘要】：多组分反应(MCRs)是指三个或三个以上的底物同时在一个釜中反应的化学反应,并且所有或大部分底物原子都进入最终产物。多组分反应具有操作简单、高效、原子经济性等特点,受到学术界和工业界越来越多的关注。近几年来,胡文浩教授发展了一类用亲电试剂捕捉活性叶立德的多组分反应,并取得了较好的结果。吲哚类生物碱广泛存在于自然界中,是迄今为止发现最多的一类生物碱。因其在生物体内具有特殊的生理活性,在医药领域受到广泛应用。在2012年,胡文浩教授报道了一例亚胺捕捉吲哚和金属卡宾生成的两性离子中间体的反应,得到光学纯的色胺衍生物,为高效构建吲哚类生物碱化合物提供了一种新的方式。我们在此基础上展开工作。论文第一章介绍重氮化合物、金属卡宾的性质和反应类型、多组分和多组分串联反应策略、亲电试剂捕捉叶立德或两性离子中间体的多组分反应以及交叉去氢偶联反应等,并提出了自己的研究基础和设计思路。论文第二章介绍N-苄基取代亚胺捕捉两性离子中间体的多组分串联反应合成四氢-β-咔啉衍生物。我们在之前的研究基础上,首次将N-苄基取代亚胺引入到亲电试剂捕捉两性离子中间体的多组分反应中,同时,利用Pictet-Spengler分子内缩合反应对三组分产物进行关环研究。论文第三章的研究内容是第二章的延续。我们将亚胺氮原子上的保护基由苄基换为位阻较大的二苯甲基,通过改变手性磷酸种类,实现了非对映选择性可调控地对映选择性地合成α,β-取代色胺衍生物。论文第四章介绍α,γ-不饱和α-酮酸酯捕捉两性离子中间体的多组分/去氢偶联串联反应合成1,2,3,4-四氢环戊基[b]吲哚衍生物。首次实现了用Michael受体捕捉两性离子中间体的Michael加成反应。
【关键词】：多组分反应 串联反应 Pictet-Spengler反应 交叉脱氢偶联 重氮化合物
【学位授予单位】：华东师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：R914
【目录】：

• 摘要6-7
• ABSTRACT7-11
• 第一章 前言11-32
• 1.1 重氮化合物11-13
• 1.1.1 重氮化合物的基本性质和分类11-12
• 1.1.2 重氮化合物的合成方法12-13
• 1.2 金属卡宾13-21
• 1.2.1 金属卡宾的形成和基本性质13-15
• 1.2.2 金属卡宾的反应类型15-21
• 1.3 多组分反应和多组分串联反应21-28
• 1.3.1 多组分反应21-23
• 1.3.2 多组分串联反应23
• 1.3.3 用亲电试剂捕捉叶立德或两性离子中间体的多组分反应23-28
• 1.5 交叉脱氢偶联简介28-31
• 1.6 课题研究思路提出、设计与内容简介31-32
• 第二章 多组分串联反应合成四氢-β-咔啉衍生物32-44
• 2.1 研究意义32-33
• 2.2 研究背景33-34
• 2.3 反应条件的筛选34-37
• 2.4 反应底物的拓展和结构表征37-41
• 2.5 四组分反应的研究41
• 2.6 反应产物的脱保护基研究41-42
• 2.7 反应机理的讨论42-43
• 2.8 本章小结43-44
• 第三章 非对映选择性可调控地高对映选择性地合成α,β-取代色胺衍生物44-56
• 3.1 研究背景介绍44-45
• 3.2 反应条件的优化45-49
• 3.3 底物拓展和结构表征49-51
• 3.4 三组分产物的衍生51-53
• 3.5 反应机理的讨论53-54
• 3.6 本章小结54-56
• 第四章 多组分串联反应合成1,2,3,4-四氢环戊基吲哚衍生物56-70
• 4.1 研究背景56-59
• 4.2 反应条件的优化59-63
• 4.3 底物的拓展和结构表征63-66
• 4.4 反应机理的研究和讨论66-69
• 4.5 本章小结69-70
• 第五章 实验部分70-148
• 5.1 实验仪器70
• 5.2 溶剂和试剂70
• 5.3 相应底物的合成70-75
• 5.3.1 芳基重氮乙酸酯的一般制备方法70-71
• 5.3.2 N-二苯甲基取代亚胺和N-苄基取代亚胺的制备方法71
• 5.3.3 取代N-甲基吲哚的一般制备方法71-72
• 5.3.4 β,γ-不饱和α-酮酸甲酯一般制备方法72
• 5.3.5 原料核磁氢谱数据72-75
• 5.4 培养单晶的方法75
• 5.5 各章节的实验操作步骤及相关产物的分析数据75-148
• 5.5.1 多组分串联反应合成四氢-β-咔啉衍生物75-90
• 5.5.2 非对映选择性可调控地高对映选择性地合成α,β-取代色胺衍生物90-98
• 5.5.3 多组分串联反应合成1,2,3,4-四氢环戊基[b]吲哚衍生物98-148
• 参考文献148-154
• 附录154-155
• 致谢155

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本文编号：514885