肟菌酯的合成工艺研究

发布时间：2017-06-25 00:02

  本文关键词：肟菌酯的合成工艺研究，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：杀虫剂、杀菌剂及除草剂这三大类农药在农业生产中扮演着重要角色,杀菌剂的发展蒸蒸日上,在农药界排名第二并将继续赶超。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是继三唑类之后的又一新型农用杀菌剂,是一类新型线粒体呼吸抑制剂,具有活性高、杀菌谱广、低毒、低残留、与环境相容性好等优点。肟菌酯作为其中的一种,除具有甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的优良共性外,还具有耐抗性、与现有杀菌剂无交互抗性等优点,可谓是第二代甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,目前已成为国内外各大公司研究开发的热点。本文对杀菌剂及甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂进行了简单介绍,主要对肟菌酯的杀菌机理、特点、现状及发展趋势进行了较为详尽的阐述。本课题对国内外现有的肟菌酯合成路线进行了综述。针对这些路线存在的缺点,设计出适合工业化的合成路线,合成总收率达到30.84%(文献22.00%)。同时,对合成路线的各步反应及需要注意的问题和副反应进行了详细讨论。本文以邻甲基苯乙腈为原料,与亚硝酸正丁酯进行肟化得到邻甲基苯乙腈酮肟(收率93.60%);再与硫酸二甲酯在丙酮中进行甲基化反应制得O-甲基-邻甲基苯乙腈酮肟(收率85.30%);继而在碱的作用下,氰基水解为酸,得到O-甲基-邻甲基苯乙酸酮肟(收率89.17%);再与甲醇在浓硫酸作用下进行酯化得到O-甲基-邻甲基苯乙酸甲酯酮肟(收率76.79%);再与N-溴代丁二酰亚胺进行苄位溴代制得O-甲基-邻溴甲基苯乙酸甲酯酮肟(收率85.99%);最后在碱性条件下与间三氟甲基苯乙酮肟进行醚化反应制得肟菌酯(收率65.60%)。产品纯度达到99.90%。肟菌酯的化学结构经薄层色谱法、高效液相色谱法与标准图谱比对确证。
【关键词】：农药 杀菌剂 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂 肟菌酯 合成工艺
【学位授予单位】：河北科技大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：R914
【目录】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 第1章 绪论8-24
• 1.1 引言8
• 1.2 杀菌剂的发展历程及分类8-11
• 1.2.1 杀菌剂发展历程8-9
• 1.2.2 杀菌剂的简单分类9-11
• 1.3 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂简介11-16
• 1.3.1 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的研究现状与发展趋势12
• 1.3.2 商品化的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂12-16
• 1.4 肟菌酯概述16-23
• 1.4.1 肟菌酯的结构、特性16
• 1.4.2 肟菌酯及其中间体合成的国内外研究状况16-23
• 1.5 本章小结23-24
• 第2章 课题提出与实验方案设计24-26
• 2.1 课题的提出及意义24
• 2.2 实验方案设计24-26
• 第3章 实验部分26-32
• 3.1 实验原料和设备26-27
• 3.1.1 实验原料及试剂26-27
• 3.1.2 主要实验仪器27
• 3.2 肟菌酯的合成27-32
• 3.2.1 中间体间三氟甲基苯乙酮肟的合成27-28
• 3.2.2 中间体邻甲基苯乙腈酮肟的合成28
• 3.2.3 中间体O-甲基-邻甲基苯乙腈酮肟的合成28-29
• 3.2.4 中间体O-甲基-邻甲基苯乙酸酮肟的合成29
• 3.2.5 中间体O-甲基-邻甲基苯乙酸甲酯酮肟的合成29-30
• 3.2.6 中间体O-甲基-邻溴甲基苯乙酸甲酯酮肟的合成30
• 3.2.7 肟菌酯的合成30-32
• 第4章 结果与讨论32-46
• 4.1 肟菌酯的合成32-46
• 4.1.1 间三氟甲基苯乙酮肟的合成32
• 4.1.2 邻甲基苯乙腈酮肟的合成32-36
• 4.1.3 O-甲基-邻甲基苯乙腈酮肟的合成36-38
• 4.1.4 O-甲基-邻甲基苯乙酸酮肟的合成38-40
• 4.1.5 O-甲基-邻甲基苯乙酸甲酯酮肟的合成40-41
• 4.1.6 O-甲基-邻溴甲基苯乙酸甲酯酮肟的合成41-44
• 4.1.7 肟菌酯的合成44-46
• 结论46-48
• 附录48-52
• 附图 148
• 附图 248-49
• 附图 349
• 附图 449-50
• 附图 550
• 附图 650-52
• 参考文献52-56
• 攻读硕士学位期间所发表的论文56-58
• 致谢58

【共引文献】

中国博士学位论文全文数据库 前1条

1 李冀辉;以鳞片石墨为原料的多功能碳材料的制备与应用研究[D];河北大学;2009年

中国硕士学位论文全文数据库 前3条

1 陆翠军;高效安全杀菌剂肟菌酯的合成[D];浙江工业大学;2011年

2 周显峰;烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的新合成方法研究[D];浙江工业大学;2012年

3 骆大为;二甲戊乐灵和磺草酮的新合成工艺研究[D];浙江工业大学;2009年

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本文编号：479979